第二章水测量的质量保证概述.ppt

第二章 水分析测量的质量保证 水分析测量质量保证就是采取一切正确分析的手段和有效措施来减少误差，保证分析结果的可靠性和可比性。 概念 2.1 水样的采集 （1）采样断面布设 对于江河水系，应在污染源的上，中，下游布设3个采样断面； 对湖泊，水库，应在入口和出口处布设2个检测断面； 对城市或大工业区的取水口上游处可布设1个检测断面。 2.1.1 布点方法 （2）采样点布设 在每个采样断面上，布设1个或若干个采样点。 一般采样点设在水面下0.2~0.5m处。 2.1.2 水样的采集 （1）采样器 采样器可用无色具塞硬质玻璃瓶或具塞聚乙烯瓶或水桶。 （2）水样的量 供一般物理性质、化学成分分析用的水样有2L即可。 （3）一般采样方法 采水样之前，用水样冲洗采样瓶2~3次，采水样时，水面距离瓶塞大于2cm。 采自来水或只有抽水机设备的井水时，应先放水数分钟，使保留在水管中的杂质冲洗出去，然后再采集。 无抽水机设备的井水，可用采水瓶直接采样，或将水桶冲洗干净后采水样，再将水桶中水样装入瓶中。 采集江河湖泊或海洋表面水样时，将采水瓶浸入水面下20~50cm并距岸边的距离为1~2m处，采集水样。 污染源调查水样，河流应考虑整个流域布点采样，重点考虑生活污水和工业废水的入河总排放口。 2.1.3 水样的保存 从水样的采集到分析测定的时间越短越好。水样采集后，应快速进行分析测定。有些水样要求现场或最好现场立即测定。有些水样需带回到试验室进行分析测定。水样是很难保存的，最理想的就是取样后立即分析。 水样保存希望做到：减慢化学反应速度，防止组分的分解和沉淀产生；减慢化合物或络合物的水解和氧化还原作用；减少组分的挥发溶解和物理吸附；减慢生物化学作用。 水样的保存方法主要有加入保存试剂，抑制氧化还原反应和生化作用；控制pH值和冷藏冷冻等方法，降低化学反应速度和细菌活性。 2.1.4 水样的预处理 （1）过滤 水样浊度较高或带有明显的颜色，一般采用0.45μm 滤膜过滤，阻留不可过滤残渣的能力大小顺序是：滤膜离心滤纸砂芯漏斗。 （2）浓缩 水样中被分析组分含量较低。 （3）蒸馏 排除干扰杂质 （4）消解 在分析过程中即使技术很熟练的人，采用最先进的分析方法和最精密的仪器，对同一水样进行多次分析，也不可能得到完全相同的结果。也就是说，分析过程中的误差是客观存在的。 2.2 水分析结果的误差及其表示方法 (1)系统误差（Systematic Error） 系统误差又叫可测误差。由某些经常的原因引起的误差，使测定结果系统偏高或偏低。其大小，正负也有一定的规律；具有重复性和可测性。 系统误差包括： 方法误差:由于某一分析方法本身不够完善或有缺陷而造成的。 仪器和试剂误差：由于仪器本身不够精确和试剂或蒸馏水不纯造成的。 操作误差：由于操作人员一些生理上或习惯上的原因而造成的。 2.2.1 误差的来源 （2）随机误差（Random Error） 随机误差又叫偶尔误差。随机误差的大小、正负无法测量，也不能加以校正，所以随机误差又叫不可测误差。 （3）过失误差（Mistake Error） 过失误差是由于分析人员主观上责任心不强、粗心大意或违反操作规程等原因而造成，不属于上述两类误差范畴。 误差（Error） 绝对误差：测量值（X）与真实值（XT）之差称为绝对误差（E）： 绝对误差 = 测量值 - 真实值 E = X - XT 相对误差：绝对误差在真值中所占的百分率。则相对误差RE（％）： 绝对误差和相对误差都有正负之分，正值表示测定值比真值偏高，负值表示测定值比真实值偏低。 2.2.2 分析方法的误差与准确度 准确度(Accuracy) 指测定结果与真实值接近的程度。可用绝对误差或相对误差表示。误差越小，准确度越高。但在实际水处理和分析实践中，通常以“回收率”表示准确度： 加标水样测定值——水样中加入已知量的标准物后按分析流程测定值 （mg或mg/L）; 水样测定值——水样直接按分析流程测定值（mg或mg/L）; 加标量——加入标准物质的量（mg或mg/L）。 回收率用百分数表示，回收率越接近100%，方法的准确度越高。 偏差(Deviation) 通常把测定值（Xi）与平均值（X）之差称作绝对偏差（用d表示），或用平均偏差（d）即偏差绝对值的平均值表示。 绝对偏差： d =