1-燃烧热的测定绪论.ppt

物理化学实验研究方法之 燃烧热测定 1. 实验目的 2. 实验原理 3. 仪器、装置与试剂 4. 实验步骤 5. 实验数据处理 6. 实验结果讨论 提 纲 前 言 化学热力学数据是用于判断化学反应进行的方向、限度、能量转换行为的基础。获得热力学数据常用方法包括热化学方法（如：量热）、平衡常数法、电化学方法。 本实验项目探索用氧弹式量热计测定反应热效应的原理和方法。 1. 实验目的 1）. 明确燃烧热的定义，了解恒压燃烧热和恒 容燃烧热的差别。 2）. 了解量热计中主要部分的作用，掌握氧弹量热计的实验技术。 3）. 学会雷诺图解法校正温度改变值。 4）. 用氧弹量热计测定萘的燃烧热。 准确测定反应过程的温度变化值?T 获得恒容热QV和恒压热QP 进一步获得 2. 实验原理 物质的燃烧热是指1mol物质完全燃烧时的热效应，燃烧热测量实验所遵循的原理是能量守恒定律。 在恒容条件下所测得的燃烧热称为恒容燃烧热QV，若把参加反应的气体视为理想气体，则恒容燃烧热QV与恒压热效应Qp的关系为： Qp?= QV +?RTΔn??? （1） 式中Δn为反应前后气体物质的摩尔量差值 由式(1)还可以导出物质的摩尔恒压燃烧热(焓)： 因为QV,m= QV/ξ = ΔcUm，所以： ΔcHm = ΔcUm+RT∑νB(g) （2） 本实验是将一定量的待测样品(B)在氧弹中完全燃烧，所放出的热量使热量计的温度升高，通过测定燃烧前后此温度的变化值?TB，可以求算该样品的恒容燃烧热QV值。燃烧热QV值与热量计的温度升高值的关系为： QV + q = WΔTB (3) 式中W为热量计的热容，也称为水当量，是热量计（包括其中的水）升高一度时所吸收的热量；q为非样品物质的燃烧热，包括点火丝被燃烧部分放出的热和氧弹内所含的N2气燃烧所放出的热。 ΔTB = ΔT读 + ΔT校 2. 实验原理 在式ΔTB = ΔT读 + ΔT校中， ΔT读：量热计在测试主期内读到的表观温度变化值 ΔT校为对量热计在测试主期内与环境之间发生热交换而导致的温度变化所做的温度校正。 ΔT校的计算方法有经验公式(奔特公式)计算法或雷诺图的图解法。 对于确定的量热计，其水当量W是确定的，即： （4） 通常用已知燃烧热的物质(称为标准物质)来标定热量计的水当量W，一般采用高纯度的苯甲酸，苯甲酸的燃烧热qV=26480.5J·g-1，m1为标定水当量时所用标准物质的质量，m2为待测样品的质量，M2为待测样品的摩尔质量； 2. 实验原理 2. 实验原理 由（4）得到： 非样品物质：点火丝和氧弹中N2. 本实验采用的Ni-Cr点火丝的燃烧热为8.37J·cm-1 因此，q1= 8.37×l1 (J)，l1为标定水当量时燃烧掉的点火丝的长度(cm)， q2= 8.37×l2 (J)，l2为测定样品燃烧热时燃烧掉的点火丝的长度(cm) 实际上，非样品物质的燃烧热q值在本实验中所占份额一般不会超过2‰。 N2燃烧产生的HNO3量可以预先在氧弹中加5mlH2O收集，测量。 1）. 试剂 压成片状的苯甲酸(A?R)，每片约1.0~1.2克； 压成片状的萘(A?R)，每片约0.8 ~ 1.0克。 2）. 仪器与装置 气压计一台(公用)；装有减压阀的纯氧气钢瓶一个(公用)；电子天平一台(公用)；压片机一台(公用)；酸洗石棉若干；不锈钢坩埚二个； Ni-Cr点火丝；热量计一台；多功能控制箱一台；氧弹一套。 3.仪器、装置与试剂 　　　图1 氧弹热量计安装示意图 图2 氧弹剖面图 3.仪器、装置与试剂 图1 量热计剖面示意图 图2 全自动及半自动单头氧弹剖面示意图 3.仪器、装置与试剂 1.苯甲酸燃烧热的测定 (1)样品制作：称重和压片 (2)装置氧弹 (3)充气 (4)燃烧 2. 萘的燃烧热测定 (5) 测量温度 4. 实验步骤 重复上述过程 1）. 苯甲酸必须经