第二章原子的量子态玻尔模型概述.pptVIP

锂原子能级图 说明： 图10.1给出的锂原子光谱线图是发射光谱，即锂原子被激发后直接 发出的光谱。对于其吸收光谱，即让具有波长连续分布的光透过锂原子， 我们将观察到某些波长的光被物质吸收而产生暗线或暗带组成的光谱。 但是，对于碱金属的吸收光谱，只能观察到与主线系相对应的吸收 光谱。这起源于主线系与原子基态相联系，而产生吸收光谱的物质一般 都处于基态。 氢、锂、钠能级图的比较及相关解释 * ①② (2) 频率条件 玻尔假定： 电子从一个定态轨道跃迁到另一个定态轨道时，将以电 磁波形式放出或吸收hv的能量，大小由其能极差决定： 此即玻尔的频率条件。 两点说明： (a)玻尔将普朗克常数引入原子领域 (b)定态无实质性运动；实质性运动只发生在定态之间。 (6-11) 里德伯公式的物理意义： 电子从定态n’跃迁到n时,释放的能量。 定态n相应的电子轨道半径： (3) 角动量量子化条件 玻尔依照对应(相应)原理的想法推导出来： (a)在原子范畴内的现象与宏观范围内的现象可以遵循本 范围内的规律; (b)当微观领域的规律延伸到经典范围时,所得结果应与 经典规律所得结果一致。 具体过程： 将(6-11)式改写成： 考虑n很大的情形 对应原理 里德伯常量不 再是经验常数 两个相邻n之间的跃迁 将里德伯常量分别代入(7-4)和(7-6)式可得： 电子角动量的经典定义： 角动量量子化条件 当n很大时才成立 (4) 一些重要的组合常数 引入组合成数的必要性 氢原子第一 玻尔半径 氢原子能量 精细结构常数 氢原子基态能量 若定义氢原子基态能量为零 物理意义？ 氢原子的电离能 表征原子的两个重要物理量 氢原子第一半径 玻尔理论要点： 原子内部存在稳定的量子态，电子在量子态之间跃迁时伴 随着电磁波的吸收或者发射。 物理规律被实验验证的基本原则： 任何重要理论的实验验证： 至少两种独立实验方法的验证 §8、实验验证之一：光谱 §8、实验验证之一：光谱 一、氢光谱 早期的理论值 成功之处 问题 里德伯常数 依据： 与实验符合很好； 里德伯常量首次 得到理论解释 理论与实验之间的差值超过： 万分之五 备注 实验值 光谱的实验精度已经达到： 万分之一 (7-7) 质疑：英国著名的光谱学家福勒(A. Fowler) 回应：在原来理论中，假设氢核是静止的，但实际氢核的质量不是 无穷大，因此，电子绕核运动时，核不能固定不动。它们将 绕其质心运动。 处理方法： 将公式(7-7)中的电子质量用折合质量代替，则质量为M 的核相应的 里德伯常量可以写成： 当原子核质量M取无穷时，上式可以简化为： (8-3) 由(8-3)式可知，只要把个别原子的RA精密地测量出来，就可以推算出R∞。 结果： ①实验发现，依此推算出的R∞与理论计算值完全一致。 ②玻尔理论使里德伯经验公式有了清晰的物理图像。 里德伯公式的物理意义: 式中，n’和n分别表示电子在跃迁前后所处状态的量子数。 若将电子可能的轨道和电子所处体系可能的能量用图解表示出来， 即图8.2和8.3。 若按能量大小的比例画出来，就称之为原子能级图。 说明： ①每一条横线代表一个能级； ②能级之间的距离表示能级的间隔， 即能差； ③能量越大，波长越短； ④能量可以直接相加或相减； ⑤波长不能直接加减。 举例： 电子从n=2跃迁到n=1的能级 电子辐射能量： 对应电磁波的波长：不等于E1和E2相应波长的差 玻尔模型的成功之一： 成功解释了氢光谱，揭开近三十年之久的“巴耳末公式之谜”。 二、类氢光谱 类氢离子：原子核外只有一个电子的粒子，但原子核带有Z1的正电荷。 不同类型的类氢体系： 玻尔模型对类氢离子光谱的描述： 在原有公式中出现e2时乘以Z 类氢离子光谱的波数： 注意：n、n’ 和Z分别是整数，但n/Z和n’/Z不一定是整数。 例如，对于He+ ，Z=2,式(8-3)可以写成： (8-3) 设n=4,则 n’=5,6,7,……,于是， 与氢的巴耳末公式的主要区别： ① He+ 的谱线比氢要多， 例如n1=2.5,3.5,……相应的谱线都是氢光谱中没有的； ② RHe+ 与RH 不同，即使对于n’=n的相应谱线。 He+的比克林系： 特点： ①比克林系中每隔一条谱线就和巴耳末系的谱线几乎重合； ②一些谱线位于巴耳末两个相邻近的谱线之间； ③对于几乎重合的谱线，其波长又稍有差异(R不同)。 玻尔理论对氦离子光谱的解释： 起初人们对比克林系的认识： 它是氢的光谱线，并认为地球上的氢与其它星球不