第二章吸附分离功能高分子概述.ppt

20世纪60年代末，美国首先开发成功高吸水性树脂。 吸水性树脂含有强亲水性基团并通常具有一定交联度的高分子材料。 吸水性树脂不溶于水和有机溶剂，吸水能力可达自身重量的500～2000倍，最高可达5000倍。 §2.5 高吸水性树脂 吸水后立即溶胀为水凝胶，有优良的保水性，即使受压也不易挤出。吸收了水的树脂干燥后，吸水能力仍可恢复。 高吸水性树脂与海绵、沙布、脱脂棉等物理吸水性吸水材料不同，是通过化学作用吸水，一旦吸水成为膨胀的凝胶体，即使在外力作用下也很难脱水即使挤压也很难脱水。 根据原料来源、亲水基团引入方法、交联方法、产品形状等的不同，高吸水性树脂可有多种分类方法。其中以原料来源这一分类方法最为常用。 一、 高吸水性树脂的类型和制备方法 1. 高吸水性树脂的类型 分类方法 类别 原料来源 淀粉类；纤维素类；合成聚合物类：聚丙烯酸盐系、聚乙烯醇系、聚氧乙烯系等。 亲水基团引入方式 亲水单体直接聚合；疏水性单体羧甲基化；疏水性聚合物用亲水单体接枝；腈基、酯基水解 高吸水性树脂的分类方法 分类方法 类别 按交联方法 用交联剂网状化反应；自身交联网状化反应；辐射交联；在水溶性聚合物中引入疏水基团或结晶结构。 按产品形状 粉末状；颗粒状；薄片状；纤维状 高吸水性树脂的分类方法（续） 淀粉类高吸水性树脂主要有两种： 淀粉与丙烯腈接枝反应后，碱性下水解引入亲水性基团，由美国农业部北方研究中心开发成功； 淀粉与亲水性单体（如丙烯酸、丙烯酰胺等）接枝聚合，然后用交联剂交联的产，由日本三洋化成公司首开发。 ① 淀粉类 国内长春应用化学研究所用Co60—γ射线辐照玉米淀粉和土豆淀粉产生自由基，然后在水溶液中引发接枝丙烯酰胺，得到了吸水率达2000倍的高吸水性淀粉树脂。 制备高吸水性树脂的淀粉主要是玉米淀粉和小麦淀粉。土豆、红薯和大米的淀粉也可作为原料。 淀粉改性的高吸水性树脂的优点是原料来源丰富，产品吸水倍率较高，通常都在千倍以上。 缺点是吸水后凝胶强度低，长期保水性差，在使用中易受细菌等微生物分解而失去吸水、保水作用。 纤维素改性高吸水性树脂有两种： 纤维素引入羧甲基后用交联剂交联制备的产物 纤维素与亲水性单体接枝共聚产物。 ② 纤维素类 纤维素类高吸水性树脂的制备方法是1978年由德国赫尔斯特（Holst）公司首先报道的。 纤维素分子中含有可反应的活性羟基，在碱性介质中，以多官能团单体作为交联剂，卤代脂肪酸（如一氯醋酸）或其他醚化剂（如环氧乙烷）进行醚化反应和交联反应，可得不同吸水率的高吸水性树脂。 纤维素可与丙烯腈、丙烯酸及其盐、丙烯酰胺等反应，交联剂采用双丙烯酰胺基化合物，如N,N-亚甲基二丙烯酰胺等制备高吸水性树脂 引发体系则可采用亚盐——过氧化氢、四价铈盐、黄原酸酯等，也可用γ射线辐射引发。 与淀粉类高吸水性树脂相比，纤维素类的吸水能力比较低，一般为自身重量的几百倍，但是作为纤维素形态的吸水性树脂在一些特殊形式的用途方面，淀粉类往往无法取代。 例如，与合成纤维混纺制作高吸水性织物，以改善合成纤维的吸水性能。这方面的应用显然非纤维素类莫属 聚丙烯酸盐类 是目前生产最多的合成高吸水性树脂，由丙烯酸或其盐类与具有二官能度的单体共聚而成。 制备方法有溶液聚合后干燥粉碎和悬浮聚合两种。这类产品吸水倍率较高，一般均在千倍以上。 ③ 合成聚合物类 聚丙烯腈水解物 将聚丙烯腈用碱性化合物水解，再经交联剂交联，即得高吸水性树脂。 如将废晴纶丝水解后用氢氧化钠交联的产物即为此类。由于氰基的水解不易彻底，产品中亲水基团含量较低，这类产品的吸水倍率不太高，一般在500～1000倍左右 醋酸乙烯酯共聚物 将醋酸乙烯酯与丙烯酸甲酯进行共聚，然后将产物用碱水解后得到乙烯醇与丙烯酸盐的共聚物，不加交联剂即可成为不溶于水的高吸水性树酯。 这类树脂在吸水后有较高的机械强度，适用范围较广。 改性聚乙烯醇类 聚乙烯醇与环状酸酐反应，不需外加交联剂即可成为不溶于水的产物。 这类树脂由日本可乐丽公司首先开发成功，吸水倍率为150～400倍，虽吸水能力较低，但初期吸水速度较快，耐热性和保水性都较好，故是一类适用面较广的高吸水性树脂。 问题： 尿不湿中的吸水剂是聚丙烯酸钠，如何得到聚丙烯酸钠？ 聚丙烯酸钠的一般方法是先将丙烯酸与NaOH溶液反应制得丙烯酸钠单体，再通过加入少量交联剂使其发生聚合从而得到聚丙烯酸钠。 此法制得的聚丙烯酸钠纯度较高， 但是合成比较困难，成本高。 有厂家采用在高分子链上加功能基的方法生产聚 丙烯酸钠，这种方法简易而廉价，但得到的聚丙烯酸钠纯度不高，用在尿不湿中，导致产品性能有所差异，这也就是市场上尿不湿价格产生差异的原因之一。 二、高吸水树脂的其它