及第二章绪论.ppt

§2.15 绝热反应---非等温反应 绝热反应---非等温反应 §2.15 绝热反应---非等温反应 绝热反应---非等温反应 解： CH4(g)+2O2(g)+8N2(g) CO2(g)+2H2O(g)+8N2(g) Q=0,dp=0 始态( ,298.15K ) 终态( ,T=?) CO2(g)+2H2O(g)+8N2(g) ( ,T=298.15K ) dT=0 物理变化 例题 在 和298.15K时把甲烷与理论量的空气(O2与N2物质的量之比为1:4)混合后，在恒压下使之以爆炸方式瞬间完成反应，求系统所能达到的最高温度(即最高火焰温度)。 §2.15 绝热反应---非等温反应 绝热反应---非等温反应 总之，在解决有关反应热的问题时，应注意以下几点： (1) 明确系统的起始和终了状态，反应前后的物料应该平衡。 (2) 焓是状态函数，ΔH只与系统的始终态有关，而与所经过的实际途径无关。根据这个原则，常常可以采用绕圈子的办法来求得我们所需要的ΔH值。 (3) 各物质的摩尔等压热容，以及298.15K时的标准摩尔生成焓有表可查，从而可计算298.15K时反应焓变的数值，以及在任何温度T时的反应焓变。 数学表达式 热力学第一定律 解决变化过程的能量问题 热力学第一定律 热力学第一定律的应用 适用于封闭系统，非体积功为零 理想气体过程 相变过程 化学反应 实际气体过程 等温过程 等压过程 等容过程 PVT都变化过程 绝热过程 可逆相变过程 不可逆相变过程 标准摩尔反应焓 标准摩尔燃烧焓 标准摩尔生成焓 非等温反应 节流膨胀 理想气体一些基本过程的W、Q、ΔU和 ΔH的运算 过程 W Q ΔU ΔH 自由膨胀 等温可逆 等容可逆 等压可逆 绝热 Example1： 1mol 理想气体于27℃ 、101325Pa状态下受某恒定外压恒温压缩到平衡，再由该状态恒容升温到97 ℃ ，则压力升到1013.25kPa。求整个过程的W、Q、△U及△ H。已知该气体的CV，m 恒定为20.92J.mol-1 .K-1。 解题思路：需先利用理想气体状态方程计算有关状态： (T1=27℃, p1=101325Pa，V1)→(T2=27℃, p2=p外=?，V2=?)→(T3=97℃, p3=1013.25kPa，V3= V2) 首先计算功W，然后计算△ U，再计算Q， △ H。 例：已知C2H5OH(l)、CO2(g)、H2O(l)在298K时每摩尔的生成焓分别为-276.1kJ·mol-1、-393.3 kJ·mol-1、-285.8 kJ·mol-1；CO(g)和CH4(g)在298K时的燃烧焓分别为-284.5 kJ·mol-1、-887 kJ·mol-1；CH4(g)、CO2(g)和C2H5OH(l)的等压热容Cp,m分别为20.92J·K-1·mol-1、29.29 J·K-1·mol-1、133.9 J·K-1·mol-1。 (a)计算下述反应的 3CH4(g)+CO2(g)=2C2H5OH(l) (b)计算上述反应的 (c)计算上述反应的 与 的差值 (a)利用CH4的燃烧焓来计算CH4的生成焓 CH4(g)+2O2(g)=CO2(g)+2H2O(l) 该反应的反应热效应就是CH4(g)的燃烧焓 -887 kJ·mol-1=-393.3 kJ·mol-1+2×(-285.8 kJ·mol-1)- =-77.9 kJ·mol-1 反应(a)：3CH4(g)+CO2(g)=2C2H5OH(l) =2×(-276.1kJ·mol-1)-3×(-77.9 kJ·mol-1)- ( -393.3 kJ·mol-1)=74.8 kJ·mol-1 (b)反应(a)的 为 = - =74.8 kJ·mol-1-(-4)(8.314 J·K-1·mol-1) ×10-3(298K)=84.72 kJ·mol-1 (c)根据基尔霍夫定律， 得： =[2(133.9 J·K-1·mol-1)-3(20.92J·K-1·mol-1)- ( 29.29 J·K-1·mol-1)](298K-273K)×10-3 =-21.97 kJ·mol-1 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 压缩区 多孔塞 膨胀区 压缩区 膨胀区 多孔塞 节流过程：气体通过多孔塞时压力降低的一种特殊流动过程 §2.10 J-T效应----实际气体的ΔU和ΔH 一、 J-T效应 压缩区 多孔塞