物理化学上复习绪论.pptVIP

三组分系统的相图及其应用 当 ，且恒温又恒压， ，可用平面图形表示。常用等边三角形坐标表示法，两个自由度均为组成变化。 部分互溶的三液系统 （1）有一对部分互溶系统 （2）有两对部分互溶系统 （3）有三对部分互溶系统 二固体和一液体的水盐系统 二盐一水系统 有复盐生成的系统 有水合物生成的系统 应用：盐类的提纯 （各自特征） 第六章 化学平衡 平衡条件 平衡常数 影响平衡的因素 平衡条件 ①条件： ②等温方程： 和平衡常数相联系， 是决定反应限度的，其值越负，反应越完全， 越大。 而 则与反应的方向相联系， 决定反应方向 反应向左自发进行 反应向右自发进行 反应达平衡 ＜0 ＞0 = 0 ＜ ＞ = ③： 平衡常数 对任意化学反应 dD+eE+… gG+hH+… 热力学平衡常数 之间的关系： 平衡常数的数值与反应式的写法有关，若系统中同时存在几个反应，ΔG是加减关系， 为乘除关系（配平系数为相应的指数）。 复相化学反应的平衡常数： 对于复相反应，平衡常数更加简单，在平衡常数表达式中只出现气相物质的压力（浓度）。 如果产生的气体不止一种，则所有气体压力的总和称为解离压力。 例： 对于一些能分解出气体的固体化合物，常将它在某温度下所产生气体的平衡分压称为该温度下的解离压力（分解压力）；当解离压力达到 时的温度称为该化合物的分解温度。 影响平衡的因素 对吸热反应， ， ， 随温度的升高而增加，升温对正反应有利。 ＞0 ＞0 对放热反应， ， ， 随温度的升高而降低，升温对正反应不利。 ＜0 ＜0 一、温度对化学平衡平衡的影响 对 的反应，温度对反应影响。 若温度变化不大， 可以看作常数，积分得： 定积分： 上式称为化学反应的等压方程，这公式常用来从已知一个温度下的平衡常数求出另一温度下的平衡常数。 可见： 对 作图得直线，其斜率为： 截距为：I 。 不定积分： 注意应用。 ①当 时， ， 随 p 的增加而增加，即加压对正反应有利。 ＜0 ＞0 ②当 时， ， 随 p 的增加而减小，即加压对正反应不利。 ＞0 ＜0 ③当 时， ，压力对反应无影响。 二、压力对化学平衡的影响 三、惰性气体对化学平衡的影响 当温度、总压一定时，惰性气体的存在实际上起了稀释作用，它和减少反应系统总压的效应是一样的。 ③对 的反应，加入惰性气体对反应无影响。 ①对于 的反应，若加惰性气体，反应右移。 ＞0 ＜0 ②对于 的反应，若加惰性气体，反应左移。 当温度、体积一定时，增加惰性气体，平衡不移动。 和 均为定值， Kn不变。 估计反应的有利温度 通常焓变与熵变在化学反应中的符号是相同的。 提高温度对反应有利。 在这种情况下，焓因素和熵因素对 所起的作用相反，因此温度T就起着突出的作用。 要使反应顺利进行，则 越小越好。 ＞0 ＞0 （1） ＜0 ＜0 （2） 降低温度对反应有利。 通常将 时的温度称为转折温度，意味着反应方向的变化。这个温度可以用298.15 K时的 和 值进行近似估算。 * 不 第二章 热力学第一定律 热力学第一定律及应用 (对理想气体、非理想气体) 热化学 基本概念 基本定律 基本应用 基本计算 基本概念 基本定律 基本计算 基本概念 1.系统与环境 （1）敞开系统(有质、能交换) （2）封闭系统(无质、有能交换) （3）孤立系统(无质、能交换) 2.系统的性质 广度性质 强度性质 两者的关系： 强度性质 = 广度性质 物质的量（或总质量） （如：m、V、U、H、S、G） （如：T、p、μ、Vm、ZB、m） 3.热力学平衡态 热平衡 力学平衡 相平衡 化学平衡 4.状态函数 5.状态方程 （三个特点） (理想气体状态方程：pV=nRT) 例1： 6.过程与途径 基本概念 过程 途径 (完成一个过程可以经过不同的途径) 常见的 变化过程 等压过程 等容过程 绝热过程 Q=0 如：爆炸 等温过程 循环（环状）过程 ΔZ=0 7.热和功 热 系统吸热，Q0 系统放热，