物理化学下册复习绪论.pptVIP

９、 溶胶的聚沉 1、电解质对聚沉的影响 少量电解质的存在对溶胶起稳定作用；过量的电解质的存在对溶胶起破坏作用（聚沉）。 聚沉值––– 使一定量溶胶在一定时间内完全聚沉所需最小电解质的物质的量浓度（聚沉值越小聚沉能力越强）。 反离子对溶胶的聚沉起主要作用，聚沉值与反离子价数有关： 聚沉值比例 ****反离子起聚沉作用的机理是： (i)反离子浓度愈高，则进入Stern层的反离子愈多，从而降低??,而????电势，亦降低扩散层重叠时的斥力（聚沉能力）越强； (ii)反离子价数愈高，则扩散层的厚度愈薄，降低扩散层重叠时产生的斥力越显著，聚沉能力越强； 例: 等体积的5×10-3 mol·dm-3NaBr与1×10-2 mol·dm-3AgNO3溶液制备AgBr溶胶，分别用K2SO4，MgSO4，Ca(NO3)2，KF溶液聚沉，聚沉能力大小顺序为? * * * 液体固体的分散度增加、粒径减小会引起的液体或者固体饱和蒸汽压升高。但是只有在颗粒直径很小，达到纳米级别时才会达到可以觉察的程度。 在新相生产的过程中不可忽略，例如：蒸汽冷凝，液体凝固，液体沸腾，溶液结晶过程中。 22. 极化（polarization） 产生极化的条件:电路中I≠0 根据极化产生的不同原因，通常把极化大致分为两类：浓差极化和电化学极化。 定义：电流通过电极时，电极电势偏离平衡电极电势的现象 称为电极极化。 23. 极化的结果 超电势：某一电流密度下电极电势与其平衡电极电势 之差的绝对值称为超电势，以?表示。 阳极电势变得更正；阴极电势变得更负。 ?(阳) = E(阳) - E(阳，平) ?(阴) = E(阴，平) - E(阴) 24. 极化曲线 阳 极 极 化 曲 线 阴 极 极 化 曲 线 E J 电解池中两极极化曲线 阳 极 极 化 曲 线 阴 极 极 化 曲 线 E J 原电池中两极极化曲线 26. 电解反应的顺序 阴极上的反应 电解时阴极上发生还原反应。发生还原的物质通常有(1)金属离子，(2)氢离子（中性水溶液中 ）。 判断在阴极上首先析出何种物质，应把可能发生还原物质的电极电势计算出来，同时考虑它的超电势。电极电势最大的首先在阴极析出。 电解时：阳极：极化电势低的物质优先被氧化； 阴极：极化电势高的物质优先被还原。 判断在阳极上首先发生什么反应，应把可能发生氧化物质的电极电势计算出来，同时要考虑它的超电势。电极电势最小的首先在阳极氧化。 阳极上的反应 电解时阳极上发生氧化反应。发生氧化的物质通常有：（1）阴离子，如 等，（2）阳极本身发生氧化。 重点应理解表面张力和表面Gibbs函数的概念，并会应用Laplace方程、Kelvin方程、Langmuir吸附等温式、Gibbs吸附等温式、以及Young方程和润湿公式等进行相关的计算。 II 界面化学 1. 液体的表面张力，表面功及表面吉布斯函数及影响界面张力的因素 重点 2. 热力学基本关系式、表面热力学函数及计算 理解 3. 弯曲液面附加压力Laplace 公式，毛细现象 重点 4. Kelvin公式及其应用、毛细管凝聚现象 重点 5. 亚稳态及新相的生成 理解 6. 气-固表面，物理吸附与化学吸附 理解 7. Langmiur单分子层吸附理论及吸附等温式 重点 9. 液-固界面，润湿、铺展、接触角及应用，溶液中固体表面吸附 理解 11. 溶液表面吸附、吸附量、分子截面积计算，吉布斯表面吸附方程式及计算 重点 12. 表面活性物质定义、分类，性质（表面定向排列、HLB值、CMC值等） 理解 界面复习要点 表面张力，表面功的理解（影响表面张力大小的因素） 弯曲液面的附加压力、拉普拉斯方程（?p = 2γ/ r）及毛细现象（计算题） 开尔文公式 （计算题） 吉布斯吸附等温式（计算题） 由于界面上的分子受力不均匀，界面存在表面张力（N·m-1)--表面吉布斯自由能---表面功(J·m-2） 表面吉布斯自由能减少的途径有两个： 减少表面积：缩小表面- 小液滴自动成球形，小液滴变成大液滴。适用液体： 减少表面张力：2、吸附气体等。适用固体： 表面张力的方向：和表面相切，指向球心 影响γ的因素 ①物质的性质 金属键: γ较高；极性键：次之；非极性键：最低。 ②当接触的界面不同时，表面张力不同。 ③温度对界（表）面张力的影响：一般表面张力随温度升高而降低。当温度接近临界温度时,液体分子间的内聚力趋于零,因此表面张力也趋于消失。 ④压力对界面张力的影响：一般表面张