第一章气体的pVT关系-2014说课.pptVIP

* * 二. 实际气体的状态方程  范德华，荷兰人，因成功提出实际气体 范德华方程获1910年诺贝尔物理学奖。 学习范德华方程主要的是学习范德华分析和解决 问题的科学思维方法。 范德华考虑了实际气体与理想气体模型的差别， 从体积和压力两方面对理想气体方程pV=nRT进行 修正，得出范德华方程。 1、范德华方程 * * 实际气体： 内部分子 器壁 靠近器壁的分子 分子间相互作用减弱了分子对器壁的碰撞 1) 分子间有相互作用力 2) 分子本身占有体积 所以：p = p理 - p内 ；压力修正项（内压力） p内= a / Vm2 ? p理= p + p内 = p + a / Vm2 1 mol 真实气体所能自由活动空间 ＝ ( Vm – b ) b：1 mol 分子由于自身所占体积而使自由活动空间减小的值。 * * 将修正后的压力和体积项引入理想气体状态方程： ?范德华方程 若用 Vm=V/n 代入以上方程，可得： ① a、b 称范德华常数，也称实际气体特征常数。 （不同实际气体的a、b值不同） ③ 范德华方程是经验方程，应用受到一定限制。 （几MPa下可用，太高压力下误差大。） ② 当p→0时范德华方程还原为PVm= RT 或 PV=nRT. * * Vm p g1 l1 T1 g2 l2 T2 g3 l3 T3 T4 T5 Tc C 由实际气体范氏方程 画出的p－Vm 图与实验p－Vm 图比较: 在气液共存区出现一个极大值和一处极小值，与实际不符。 但也可理解为存在过饱和蒸气和过热液体。 临界参数与范德华常数的关系 Vm p g2 l2 T2 Vm p g1 l1 T1 g2 l2 T2 g3 l3 T3 T4 T5 Tc C * * 2 、维里方程 维里方程最初是作为纯经验方程提出来的。 它采用一个无穷级数来修正不同条件下实际气体的压缩因子Z对理想值的偏离。 维里方程通常有两种表示形式: 维里方程中的B，C· · · (B’，C’ · · ·) 称为第二、第三、第四……维里系数。各种实际气体的维里系数由实测的pVT数据求得。 * * 维里方程后来用统计的方法得到了证明，成为具有一定理论意义的方程。 第二维里系数：反映了二分子间的相互作用对气体 pV T 关系的影响。 第三维里系数：反映了三分子间的相互作用对气体 pV T 关系的影响。 因此，由宏观 pV T 性质测定拟合得出的维里系数，可建立与微观上分子间作用势的联系。 * * 例1.4.1 若甲烷在203 K，2533.1 kPa 条件下服从 范德华方程，试求其摩尔体积. 解：范德华方程可写为： Vm3 - (b＋RT/p) Vm2 ＋ (a/p)Vm - ab/p ＝ 0 将a,b数据代入范德华方程： Vm3－7.091 ?10- 4 Vm2＋9.013 ?10- 8 Vm－3.856 ?10-12 ＝0 解得：Vm = 5.606 ? 10 - 4 m3?mol-1 (?T Tc，解三次方程应得一个实根，二个虚根) 甲烷: a＝2.283?10-1 Pa?m6?mol-2, b＝0.4728 ?10- 4 m3?mol - 1 Tc＝190.53 K * * 因而人们考虑引入临界参数来研究不同的实际气体。 各种实际气体的性质是各不相同的。 （表现在临界参数不同） 但是，在临界状态各实际气体又有一共同特征: 气－液不分。 * * 对比体积 对比压力 对比温度 定义： 各种真实气体在相同的Tr、 Vr时其Pr 值也近似相等 （或曰：不同实际气体在两个对比量相等时，第三个对比量也近似相等。） 这种关系称对应状态原理。可表示为： 实际计算结果表明： 一. 对应状态原理 或 * * 若将对比参数的定义代入到范德华方程，可得到： 再代入 可得： 该式中不再有与特定物质有关的常数 a 、b，因而适用于一切气体，称为普遍化范德华方程。 它是体现对应状态原理的一种具体函数形式；提示了一种对实际气体 pVT 关系普遍化的方法。 * * 二. 压缩因子图 （1）什么是压缩因子图？ 已知压缩因子： 将对比量 引入Z得: 实验结果表明： 各