第五章多原子分子的结构与性质说课.ppt

目前在元素周期表中有110多种元素,非金属元素只占20余种, 分布在p区(除H的位置有不同看法外). 在p区中, 整个一列稀有气体都是非金属元素. 其余非金属元素很有规律地占据了右上角区域。 N=8 ，8-N=0, 所以, 分子是单原子分子. 它们的晶体结构如下: S Se Te 氧族元素N=6，8-N=2. 但O2有些特殊, 每个O只与一个原子配位形成双原子分子，因为O2中化学键并非单键, 8-N法则不适用: 灰硒和碲的准一维螺旋链 P As Sb Bi 氮族元素N=5 , 8-N=3. 第一个元素N也不遵从8-N法则, 而以叁键形成双原子分子N ?N. C Si Ge Sn 碳族元素N=4 , 8-N=4. C、Si及金属元素Ge、Sn都有同素异构体，不过, 它们都有4配位金刚石型结构: B 硼族元素只有B是非金属.单质硼存在多种晶型, 已知有16种以上的同素异构体，其中3种晶体含B12二十面体, 这是硼化学中非常重要的基本结构单元: 芳香族化合物(ArX)的典型代表苯中C的平面三角形成键特征类似于石墨. 5.2 非共轭多原子分子构型与VSEPR规则及杂化轨道理论 5.2.1 非共轭多原子分子构型与VSEPR规则 BeCl2 (2BP) , 直线形 SnCl2 (2BP+LP) V形 CCl4 (4BP) 正四面体形 PCl5 (5BP) 三角双锥形 SCl4 (4BP+LP) 翘翘板形 BrF3 (3BP+2LP) T形 ICl2- (2BP+3LP) 直线形 PF6- (6BP) 正八面体形 IF5 (5BP+LP) 四棱锥形 ICl4 - (4BP+2LP) 平面正方形 NO2 - （115o) NO2(132o)   NO2+(180o) 想一想，CaF2 、SrF2、BaF2是什么构型： 5.2.2 杂化轨道理论 配位数 几何构型 对称性 杂化轨道 参与杂化的AO 例子 4 正四面体 Td sp3 s-px-py-pz CH4 d3s dxy-dxz-dyz-s MnO4- 正方形 D4h dsp2 5 三角双锥 D3h dsp3 dz2-s-px-py-pz PF5 d3sp dz2-dx2-y2-dxy-s-pz MoCl5 四方锥形 C4V dsp3 dx2-y2-s-px-py-pz Ni(PEt3)2Br3 d2sp2 dx2-y2-dz2-s-px-py 6 正八面体 Oh d2sp3 dx2-y2 -dz2 -s-px-py-pz Co(NH3)63+ 三角棱柱 D3h d4sp dx2-y2 - dxy-dxz-dyz-s -pz 5.3 共轭分子与SHMO法 5.6.1 缺电子原子化合物的三种类型 （1）缺电子原子与多电子原子化合, 若分别属于不同化合物，可通过配键形成分子加合物；若属于相同化合物，则可生成多聚分子. 前者如H3N?BF3，后者如（AlCl3)2: （2）缺电子原子与等电子原子化合，生成缺电子分子: 5.6.2 硼烷中的多中心键 已知的硼氢化合物都是缺电子分子, 乙硼烷是有代表性的分子. 对其结构曾有过长期争论： （1）乙烷式还是桥式？ （2