电池电动势的测定及其应用说课.pptVIP

　　图中En为标准电池，它的电动势已经准确测定。Ex是被测电池。G为灵敏度很高的检流计，用来做示零指示。Rn为标准电池的补偿电阻，其电阻值大小是根据工作电流来选择的。 二、直流电位差计工作原理 电位差计是根据补偿（或称对消法）测量原理设计的一种平衡式电压测量仪器。其基本原理如图所示。 UJ34A型直流电位差计的使用 　　R是被测电池的补偿电阻，它由已知电阻值的各进位盘组成，通过它可以调节不同的电阻值使其电位降与Ex相对消。r是调节工作电流的变阻器，E为工作电源，K为换向开关。 　　测量时先将开关K置于1位置，然后调节r，使G指示为零点，这时有以下关系： En=IRn ① UJ34A型直流电位差计的使用 式中En为标准电池的电动势，I为流过Rn和R的电流，称为电位差计的工作电流，即 I=En/Rn ② 工作电流调节好后，将K置于2的位置，同时旋转各进位盘的触头C，再次使G指示零位。设C处的电阻值为R，则有 Ex=IRc ③ 并考虑②式，则有 Ex= En(Rc/Rn) ④ UJ34A型直流电位差计的使用 　　由此可知，用补偿法测量电池电动势的特点是：在完全补偿（G在零位）时，工作回路与被测回路之间并无电流通过，不需要测出工作回路中的电流I的数值，只要测得Rc与Rn的比值即可。由于这两个补偿电阻的精度很高，且En也经过精确测定，所以只要用高灵敏度检流计示零，就能准确测出被测电池的电动势。 UJ34A型直流电位差计的使用 * * 原电池电动势 的测定及应用 实验十二 （电化学） Ⅰ、实验目的 1．掌握可逆电池电动势的测量原理和电位差计的操作技术。 2．学会几种电极和盐桥的制备方法。 3．通过原电池电动势的测定求算有关热力学函数。 Ⅱ、实验原理 凡是能使化学能转变为电能的装置都称之为电池(或原电池)。对定温定压下的可逆电池而言： 式中，F为法拉弟(Farady)常数； 　　　n为电极反应式中电子的计量系数； 　　　E为电池的电动势。 （3）电池必须在可逆的情况下工作，即充放电过程必须在平衡态下进行，亦即允许通过电池的电流为无限小。 Ⅱ、实验原理 可逆电池应满足如下条件： （1）电池反应可逆，亦即电池电极反应可逆。 （2）电池中不允许存在任何不可逆的液接界。 因此在制备可逆电池、测定可逆电池的电动势时应符合上述条件，在精确度不高的测量中，常用正负离子迁移数比较接近的盐类构成“盐桥”来消除液接电位。用电位差计测量电动势也可满足通过电池电流为无限小的条件。 Ⅱ、实验原理 可逆电池的电动势可看作正、负两个电极的电势之差。设正极电势为φ+，负极电势为φ-，则： E=φ+－φ- 电极电势的绝对值无法测定，手册上所列的电极电势均为相对电极电势，即以标准氢电极作为标准(标准氢电极是氢气压力为100kPa，溶液中aH+为1)，其电极电势规定为零。将标准氢电极与待测电极组成一电池，所测电池电动势就是待测电极的电极电势。 由于氢电极使用不便，常用另外一些易制备、电极电势稳定的电极作为参比电极。常用的参比电极有甘汞电极、银-氯化银电极等，这些电极与标准氢电极比较而得的电势已精确测出。 Ⅱ、实验原理 1．求难溶盐AgCl的溶度积KSP 设计电池如下： 　　Ag(s)-AgCl(s)｜HCl(0.1000mol·kg-1)‖AgNO3(0.1000mol·kg-1)｜Ag(s) (-)银－氯化银电极反应: Ag + Cl-→AgCl+e (+)银电极反应: Ag++e→Ag 电池反应为: Ag++Cl-→AgCl Ⅱ、实验原理 式（5）中n=1，在纯水中AgCl溶解度极小，所以活度积就等于溶度积。所以： （6）代入（4）化简之有： 已知aAg+、aCl-，测得电池动势E，即可求KSP。 Ⅱ、实验原理 又 2．求电池反应的ΔrGm、ΔrSm、ΔrHm、ΔrGmo 分别测定“1”中电池（Ⅳ实验步骤中3电动势测定）在各个温度下的电动势，作E—T图，从曲线斜率可求得任一温度下的（〆E/〆T）p ，利用公式(1)，(2)，(3)，(4)，即可求得该电池反应的ΔrGm、ΔrSm、ΔrHm、ΔrGmo 。 Ⅱ、实验原理 对铜电极可设计电池如下： Hg(l)-Hg2Cl2(s)｜KCl(饱和)‖CuSO4(0.1000mol·kg-1)｜Cu(s) (-)甘汞电极的反应为： 2Hg+2Cl-→Hg2Cl2+2e (+)铜电极的反应为： Cu2+ + 2e → Cu 电池反应： 2Hg+ Cu2+ + 2C