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(一)
三. 指出下列公式的适用条件
(1)dU = δQ – PdV (2)ΔH = QP; ΔU = QV(3) (4) (5)W = -PΔV (6)PVγ = 常数 (7)(8)()答案: 1. 封闭体系非功为02. ΔH=QP, 封闭体系,非功为0,等压过程 ΔU=QV, 封闭体系,非功为0,等容过程3. ,封闭体系,非功为0 ,封闭体系,非功为0
4. 封闭体系,非功为0,理想气体等温可逆过程 5. 封闭体系,非功为0,过程6. 封闭体系,非功为0,理想气体绝热可逆过程。 7. 封闭体系,非功为0,理想气体等温过程。8. 封闭体系,非功为0,等温过程。9.封闭体系,非功为0理想气体四. 计算题
解:(1)
(2) 终态和(1)相同,因此
(3)
2、2mol的氮气,在25℃下使用的外压,经定温过程从压缩到500kPa,试计算,并判断过程能否自发进行?
解:
该过程可以自发进行
3、1mol的在25℃及其饱和蒸汽压3.167kPa下,定温定压蒸发为水蒸气,计算该过程的Q、W、△U、 △H、△S和 △G,已知水在100℃,101.325kPa下的,水和水蒸气的摩尔定压热容分别为。
解:
可逆相变化
忽略液体的影响
或者
4、298.15K、101.325kPa下1mol过冷水蒸气变为同温同压下的液态水,求此过程的(S及(G。已知298.15K下水的饱和蒸气压为3.1674kPa , 气化热为2217J(g-1。此过程能否自发进行?
解:
忽略液体的影响
能自发
5、1mol单原子理想气体的始态为273K和100kPa,计算下列变化的(G。该条件下气体的摩尔熵100
(1)定压下体积加倍 (2)定容下压力加倍 (3)定温下压力加倍
解:(1)
(2)
(3)
6、将298K、下的1的绝热不可逆压缩到,消耗功502J,求终态的以及过程的。已知。
解: 绝热Q=0 ΔU=W=502J
所以T2=901.8K
7、苯在标准沸点353K下的气化焓是30.77,将353K及下的1mol苯(l)向真空等温蒸发为同温同压的苯蒸汽(设其为理想气体),求(1) 在此过程中苯吸收的热量Q与做的功W, (2) 用熵判据判断此过程是否自发?
解:(1) W=0
(2)
ΔS总=ΔS体+ΔS环=87.17-78.87=8.3 此过程不可逆
8、在-59℃时,过冷液态二氧化碳的饱和蒸气压为0(460 MPa,同温度时固态CO2的饱和蒸气压为0(434 MPa,问在上述温度时,将1 mol过冷液态CO2转化为固态CO2时,(G为多少?设气体服从理想气体行为。
解:此过程为不可逆相变,故设计过程:
不可逆相变
1 3
2
(G = (G1 + (G2 + (G3
过程1,3为可逆相变,即 (G1 = (G3 = 0
过程2为等温可逆膨胀
= (104 J
(G = (G2 =-104 J
(4)
9、将装有0.1mol乙醚(C2H5)2O(l)的微小玻璃放入的小玻璃瓶放入容积为10dm3的恒容密闭的真空容器中,并在35.51℃的恒温槽中恒温。35.51℃为在101.325kPa下乙醚的沸点。已知在此条件下乙醚的摩尔蒸发焓△vapHm= 25.104kJ·mol-1。今将小瓶打破,乙醚蒸发至平衡态。求:(1)乙醚蒸气的压力;(2)过程的Q,△U,△H及△S 。
解:(1)
画出如下框图:
△S= △S1+ △S2=9.275J·K-1
10、已知在 -5℃,水和冰的密度分别为和 。在
-5℃,水和冰的相平衡压力为59.8 Mpa。今有-5℃的 1kg水在 100kPa 下凝固成同温度、压力下的冰,求此过程的△G。(假设水和冰的密度不随压力改变)
解:途径设计如下
因相平衡,△G2 = 0
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