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第一章 磁学基础知识 1.1 磁场、磁性和基本磁学量 1.2 孤立原子的磁性 一、电子轨道运动产生的轨道磁矩 二、电子的自旋磁矩 三、原子的电子分布 占满电子的壳层对原子磁矩无贡献 四、基态的确定---洪德法则 五、原子磁矩计算举例 离子磁距计算与实验的比较 习题 3. 电子总磁矩可写为: 原子磁矩 由上面的讨论可知,原子磁矩总是与电子的角动量联系的。 根据原子的矢量模型,原子总角动量PJ是总轨道角动量PL与总自旋角动量PS的矢量和: 总角量子数:J=L+S, L+S-1,…… |L-S|。 原子总角动量在外场方向的分量: 总磁量子数:mJ = J, J-1,……-J 按原子矢量模型,角动量PL与PS绕PJ 进动。 故μL与μS也绕μJ 进动。 μL与μS在垂直于PJ方向的分量(μL)┴与(μS)┴在一个进动周期中平均值为零。 ∴ 原子的有效磁矩等于μL与μS 平行于PJ的分量和,即: PS PL PJ μL μS μJ μL-S PS PL PJ μL μS μJ μL-S 注:1、兰德因子gJ的物理意义: 当L=0时, J=S, gJ=2, 均来源于自旋运动。 当S=0时, J=L,gJ=1, 均来源于轨道运动。 当1gJ2,原子磁矩由轨道磁矩与自旋磁矩共同贡献。 ∴gJ反映了在原子中轨道磁矩与自旋磁矩对总磁矩贡献的大小。 2、原子磁矩μJ 在磁场中的取向是量子化的 μJ在H方向的分量为: 原子总磁量子数:mJ = J, J-1,……-J,(2J+1个取值) 当mJ取最大值J 时, μJ在H方向最大分量为: ∴原子磁矩的大小取决于原子总角量子数 J。 从上面的例子中可以看出,L,S,J 有多种取值方式,这就导致有多个 PJ和μJ值,它们中的哪一组数值对应于系统的最低能量因而是稳定状态下的取值?洪德依据对原子光谱分析给出了一个经验法则: 1. 在泡利原理许可的条件下,总自旋量子数 取最大值。 2. 在满足条件 1 的前提下,总轨道量子数 取最大值。 3. 当电子数未达到电子壳层总电子数的一半时, 总角量子数: 当电子数达到或超过电子壳层总电子数的一半时, 总角量子数取: 常将原子的量子态用光谱学的方法来标记: 将总自旋量子数、总角量子数的数字填入相应位置即可,总轨道量子数 L = 0, 1, 2, 3, 4, 5, 6, ·····,分别记为: S, P, D,F, G, H, I, ·····, 例如:某元素的基态记作: 即指该元素基态的总自旋量子数:S = 3/2 总轨道量子数:L= 3 总角量子数:J = 9/2 (1s)2,(2s)2,(2p)6,(3s)2,(3p)6,(4s)2,(3d)10,(4p)6, (5s)2,(4d)10,(5p)6,(6s)2,(4f)14,(5d)10, Fe 原子:Z = 26, 电子分布是:·· ·· ··3d6 根据洪德法则1,5个电子自旋占据5个 的 ms 状态, 另一个只能占据 的 ms 状态,所以总自旋: 原子中的电子应该服从量子力学规律,其运动状态应 该由波函数 确定,角动量是量子化的,当电子运动的主量子数为 n 时, 角动量的绝对值为: 其中 l 是角量子数, 式中,l 的可能值为: 所以电子的轨道磁矩为: 可以作为原子磁矩的基本单位,称作玻尔磁子 如果使用磁偶极矩的概念,其单位是: 从 pl 和 μl的表达式可以看出:电子处于 l = 0 ,即 s 态时电子的轨道角动量和轨道磁矩都等于0,这是一种特殊的统计分布状态。 而 l ≠ 0 时电子轨道磁矩不为 0,其绝对值并不是玻尔磁子的整数倍,但轨道角动量和轨道磁矩在空间都是量子化的,它们在外磁场方向的分量不连续,只是一些由磁量子数 ml = 0, ±1, ±2, ±3, · · ·, ±l 确定的(2l + 1 ) 个间断值,所以在磁场方向,磁矩分量都是玻尔磁子的整数倍。 电子磁矩的第二个来源是电子具有自旋磁矩,它是电子 的本征性质,电子的自旋角动量取决于自旋量子数, 自旋角动量的绝对值: 而自旋角动量在外场中的分量只取决于自旋量子数 实验表明:与自旋角动量相联系的 自旋磁矩?S
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