第一章-高等无机化学-说课.pptVIP

第二节 无机化学发展现状及趋势 2.3 原子簇化学 原子簇化合物的发现逐渐形成了一门新兴的化学分支学科——原子簇化学，1976年W. N. Lipscomb因有机硼化合物结构研究而获诺贝尔化学奖。20世纪70年代后由于化学模拟生物固氮、金属原子簇化合物的催化功能、生物金属原子簇、超导及新型材料等方面的研究需要，促使原子簇化学快速发展。建立了一些合成方法，并且用结构化学和谱学等实验手段了解了一些簇合物结构与性能的关联。在此基础上探求成簇机理，从理论上研究其成键能力和结构规律。 原子簇化合物的定义 如:B6H10 6个B原子共6×3＝18e,与6个端H用去6个，与4个桥H用去4个，余下18－6－4 = 8e，存在6C-8e键。 原子簇化合物本质特征就是存在离域的多中心键。 第二节 无机化学发展现状及趋势 1985年美国科学家R. E. Smalley和英国科学家H. W. Kroto首次在《自然》杂志上介绍了巴基球的研究后，立即吸引了世界各国许多科学家的注意。短短几年，这一新发现就发展成了原子簇化学的新研究领域——富勒烯（fullerene）化学。 C60、C70、C84以及它们的衍生物，表现出许多奇特的功能，如分子特别稳定，可以抗辐射、抗化学腐蚀、容易接受和放出电子等。在巴基球中掺入碱金属K原子所形成的K3C60化合物，在低温下成为超导体，它是继氧化物超导体出现后的又一类很有前途的有机高温超导体，与氧化物超导体比较，C60系列超导体具有完美的三维超导性，电流密度大，稳定性高，容易制成线材，是一类极具研究价值的新型有机超导材料。 C60的发现：1985年，H.W.Kroto等发现用激光束使石墨蒸发，用10大气压氦气产生超声波，在喷咀上生成性质十分稳定的一种新的碳的同素异形体-C60（Buckyball） C60的结构：12个五元环，20个六元环，SP2杂化，性质十分稳定， 抗辐射，抗腐蚀，易接受放出电子。 C60的化学键：每个碳原子有三个键（含一个传统双键），位于一个五元环和两个六元环交叉点上，X射线分析表明有两种类型的C-C键，固体是面心立方晶格，每个晶胞边长14.2埃，每个C60球体形成的笼状空间内径为7.0埃;传统双键键长为1.30埃，传统单键键长为1.43埃（五边形与六边形共边的边长）。 富勒烯及相关结构 对C60作过HMO计算，结果表明其共振稳定能大约是苯分子中每个碳原子的平均共振能的两倍。虽然在碳原子并非完全共平面的，会出现一些张力，但它的共振结构数高达12500，因而可以使体系稳定化。 C60分子中键的总数为90个，有60个单键，30个双键。传统单键键能为348kJ/mol，传统双键键能为612kJ/mol。其平均键能＝436kJ/mol。 已经制得C60-K和C60-Rb，两者在19、28摄氏度时为超导体，这些化合物的最简式K3C60和Rb3C60 对C60进行化学修饰，生成与Os的配合物：[Os(O)4(py)2(C60)]。91年，Hawkins用此化合物得到C60的X射线照片 足球烯结构与性质 第二节 无机化学发展现状及趋势 2.4 金属有机化学 配位化合物 原子簇 化合物 有机金属 化合物 有机金属化学包括了为数众多的一大类化合物，它是有机和无机化学相互渗透的边缘领域，同时又是无机化学极其活跃的新兴领域之一。 第二节 无机化学发展现状及趋势 2.4 金属有机化学 金属有机化学又称有机金属化合物化学，这是一类金属离子与有机化合物作用形成的M-C键的具有特殊结构和特定催化作用的一类化合物。1A，2A，3A，5A及所有过渡金属均能形成M-C键化合物。世界上第一个公认的有机金属化合物是1827年发现的Zeise盐K[PtCl3(C2H4)]，但直到1952年二茂铁的结构被测定，这类化合物才被人们重视。 第二节 无机化学发展现状及趋势 2.4 金属有机化学 近30年来，数以万计的有机金属化合物被发现，有6人获得Nobel奖的。德国人Karl Ziegler和意大利人Giulio Natta发现了烯烃的立体有择聚合能被烷基铝-过渡金属卤化物所催化而获得1963年的Nobel奖，又如英国的Wilkinson等发现环戊二烯基金属化合物（二茂铁）获1973年Nobel奖。 二茂铁 二苯铬 二环辛四烯基铀结构特点：夹心三明治（夹心化合物），富电子，强π键结合，性质稳定，能发生亲电取代反应。 第二节 无机化学发展现状及趋势 2.5 稀土化学 稀土是中国的丰产元素，世界稀土资源的 80％在中国，稀土包括原子序数57～71的15个元素，再加元素周期表