电化学第二章电解质溶液说课.ppt

电解质溶液导电机理 （1）正负离子的定向迁移 （2）正负极发生氧化还原反应 离子水化能量的变化 电解质在溶液中自发的解离，所需能量来自于水化作用释放出的能量。 水化膜：离子与水分子相互作用改变了定向取向的水分子性质，受这种相互作用的水分子层称为水化膜。 水化膜可分为原水化膜与二级水化膜。 活度的标准状态 气态物质：分压pi等于1的理想气体为标准状态。ai=pi=1 液、固态物质：纯物质为标准状态。e.g.纯溶剂、纯金属 令: 定义： 平均活度系数: 平均浓度： 平均活度： 则电解质活度： 电导率： 边长为单位长度的立方体溶液所具有的电导。 电导的测量 原理： 电导是电阻的倒数，因此由试验测出溶液的电阻，即可求出电导。测量溶液电阻要用(1000Hz)交流电桥，否则将改变电解质溶液的组成。 上图又称韦斯顿电桥。AB为均匀的滑线电阻，R1为可变电阻，并联一个可变电容以便调节与电导池实现阻抗平衡，E为放有待测溶液的电导池，电阻待测。G为耳机或阴极示波器，接通电源后，移动C点，使DGC线路中无电流通过，如用耳机则听到声音最小，这时D，C两点电位降相等，电桥达平衡。根据几个电阻之间关系就可求得待测溶液的电导。 测量步骤 测定电导池常数Kcell ： 测定待测溶液 Kcell = L/A 两电极间距离L和镀有铂黑的电极面积A无法用实验测量，通常用已知电导率的KCl溶液注入电导池，测定电阻后得到Kcell。 当电桥达到平衡后： 于是，用标准KCl溶液标定出电导池常数后，通过上式即可计算出待测溶液的电导。 电导率的影响因素 几何因素确定后： (1)与离子运动速度有关 离子运动速度越大，传递能量越快，导电能力就越强。 (2)与离子浓度有关 导电能力与离子浓度成正比。影响离子浓度的因素主要是电解质的浓度和电离度。同种电解质，浓度越大，电离后离子浓度就越大；电离度越大，则同种电解质浓度下，电离的离子浓度越大。 (1)与离子运动速度有关 (a) 离子本性：水化离子半径。半径大，阻力大，运动速度慢。离子价数。价数高，受电场力大，速度快。 (b) 溶液总浓度：浓度大，离子间距小，相互作用强，离子运动阻力增大。 (c) 温度：温度高，运动速度增大。 (d) 溶剂粘度：粘度大，运动阻力增大，运动速度降低。 (2) 与离子浓度有关的因素 (a) 电解质浓度：电离后离子浓度增大。 (b) 电离度：电离度越大，同样电解质浓度下，电离的离子浓度越大。 设正、负离子迁移速度：v+, v-(m/s)； 电解质截面积：1m2； 正、负离子浓度：c+, c-(mol/m3) 计算 例 利用表1-6数据计算0.1mHCl的活度aHCl和离子平均活度a±HCl。 解：已知 由表中数据查得0.1mHCl的 =0.795 又已知 所以 — 0.044 0.066 0.108 0.164 0.230 0.343 0.444 0.560 CuSO4 — 0.067 0.091 0.142 0.195 0.262 0.378 0.471 0.572 实验值MgSO4 — 8.47×10－5 1.32×10－3 1.51×10－2 5.16×10－2 0.123 0.266 0.392 0.515 计算值*γ± 12.00 4.00 2.00 0.80 0.40 0.20 0.08 0.04 0.02 A2+B2+型盐类离子强度 — 0.390 0.501 0.633 0.717 0.787 0.858 0.896 0.925 AgNO3 — 0.449 0.543 0.653 0.724 0.794 0.863 0.899 0.927 KNO3 0.903 0.679 0.671 0.710 0.759 0.810 0.868 0.901 0.927 KOH 0.571 0.597 0.644 0.712 0.764 0.815 0.866 0.899 0.926 KCl 0.709 0.659 0.683 0.742 0.789 0.829 0.876 0.904 0.928 NaCl 1.320 0.810 0.757 0.766 0.795 0.830 0.874 0.904 0.928 实验值HCl 0.131 0.310 0.437 0.592 0.690 0.769 0.847 0.889 0.921 计算值*γ± 3.00 1.00 0.50 0.20 0.10 0.05 0.02 0.01 0.005 A+B－型盐类离子强度 3.00 1.00 0.50 0.20 0.10 0.05 0.02 0.01 0.00