04奥赛热力学初步的习题分析.docVIP

化学热力学初步 学会运用Hess定律及有关热力学函数进行计算；掌握用?G = ?H -T?S判断化学反应的自发性。 2. 初步理解从宏观角度去认识无机物的稳定性、溶解性及无机反应（化合物合成）的一些规律 Hess定律: 不论过程是一步完成或分为数步完成，总的热效应是相同的。或当任一个过程是若干分过程的总和时，总过程的焓变一定等于各分步过程焓变的代数和。 已知 ２Cu(s) + O2(g) =２CuO(s)　 ΔrHΘ = ―266 kJ·mol―1　　 2 Cu2O(s) + O2(g) = 4 CuO(s) ΔrHΘ = ―290 kJ·mol―1 求: Cu2O(s) 的ΔHΘ。 对于一个化学反应, 其自发性可依据 ΔG来判断 定义　G = H – TS ΔG =（ΣνiGΘi）产－（　ΣνiGΘi）反 在等温等压的条件下, 如 ΔG 0, 正向反应是自发的 (ΔG = ΔH - TΔS) (化学反应向自由能减少的方向进行) 如 ΔG 0, 正向反应不自发，逆相反应自发 如ΔG = 0, 体系处于平衡状态（[H2O(l) ? H20(g)]） ΔG =（ΣνiGΘi）产－（　ΣνiGΘi）反 温度对化学自发性的影响 ΔH，ΔS随T的变化近似不变 ΔG =ΔH – TΔS, 则与T有关。 有时ΔG与ΔH同号，有时不一致，与T有关 恒压下温度对反应自由能的影响 类型 ΔH ΔS ΔG = ΔH ― TΔS 1 ― + ― 任何温度均自发 2 + ― + 任何温度均不自发 3 ― ― 低T―，高T+ 4 + + 低T+，高T― 类型3，4中，温度对化学反应自发性起决定作用。 一般ΔH，ΔS值用298 K时的数值（标准值） 298K ΔGΘ=ΔHΘ―TΔSΘ = ΔHΘ―298ΔSΘ 不是298K时，近似 ΔGΘT = ΔHΘ298―TΔSΘ298 ΔS = S298 – S0 = SΘ (规定在压力为100 kPa，1 mol纯物质从0 K升到298 K时的熵变，称为该物质的标准绝对熵) 例： 1. 金属钛在航空工业中是一种重要的金属材料，它具有耐高温、强度大、密度小等优越性能。金红石(TiO2)是一种常见的钛矿石。我们能否像炼铁一样，直接用焦炭使其还原为Ti，即下述反应能否进行呢? TiO2(s) + C(s) → Ti (s) + CO2(g) 2. 从热力学考虑，NH 4Cl(s) 的分解反应：NH 4Cl (s) = NH3(g) + HCl(g) 在室温下能否自发进行？计算自发所需的温度。 解：判断ΔGΘT是否 0 ΔrHΘ = [(―46.11) + (―92.5)]―(―315) =176.39 kJ·mol―1 ΔrSΘ = [192.5 + 186.6 ―94.6]/1000 = 0.2845 kJ·mol―1·K―1 ∴ΔrGΘ = 176.39 ― 298×0.2845 = 91.61 kJ·mol―1 0 不能分解 假设T时，ΔrHΘ和ΔrSΘ不随T变化，则NH 4Cl(s) 分解时 ΔGΘT 0 ∴ ΔHΘT―TΔSΘT 0 T ΔHΘT/ΔSΘT = 176.39/0.2845 = 620 K 即T 620 K时方可分解 3 根据氮的Ellingham图说明 NO2和N2O4在什么条件下是稳定的？ 什么温度下N2O可以歧化为N2和NO。 图中（1），（2），（3），（4）对应的方程式分别是： （1）：2 N2 + O2 → 2 N2O （2）： N2 + O2 → 2 NO （3）：1/2 N2 + O2 →1/2 N2O4 （4）：1/2 N2 + O2 → NO2 2 Mn(s) + O2(g) → 2 MnO(s) ΔGθ = -670.3 kJ?mol-1 2 C(s) + O2(g) → 2 CO (g) ΔGθ = -350.2 kJ?mol-1 2 MnO(s) + 2 C(s)