8章_界面现象(韩明娟终稿)2012.10.19分析.ppt

表面和界面(surface and interface) 表面和界面(surface and interface) 表面和界面(surface and interface) 表面和界面(surface and interface) 表面和界面(surface and interface) 10.1 表面Gibbus自由能和表面张力?表面和界面 10.1 表面Gibbus自由能和表面张力?界面现象的本质 界面现象的本质 10.1 表面Gibbs自由能和表面张力?比表面 10.1表面Gibbs自由能和表面张力?分散度与比表面 分散度与比表面 表面Gibbs自由能和表面张力?表面功 表面功 表面过剩吉布斯自由能 若在等温等压下可逆地增加表面积所消耗的功，应等于体系表面自由能的增加，此时有 δW ＝ dG＝γdAs dG表示新增加的dAs表面层分子比相同数量的内部分子多出的自由能，即表面过剩吉布斯自由能。 表面吉布斯自由能 dG＝γdAs又可改写作 γ的物理意义是：等温、等压下增加单位表面积所引起的体系吉布斯自由能的增量，即单位表面的分子比相同数量的内部分子多余的自由能。称γ为比表面自由能，简称为表面自由能，其单位为焦耳·米-2。 表面张力 用细铁丝做成一个一边可以滑动的方框（图），将铁丝框浸入肥皂液中使框表面形成一层肥皂膜。将铁丝框取出后，能观察到肥皂膜会自动收缩，并带动AB边向CD方向滑动，这说明肥皂膜表面具有自动收缩的力。 若将施加外力 f 拉动AB向右移动dx，使肥皂膜表面积增大dAs＝２ldx（肥皂膜有两个面），则外力 f 将对体系做功δW，即δW＝f dx 此功即为表面功，因而有 f dx＝γdAs＝γ2ldx 表面张力（surface tension） 表面Gibbs自由能和表面张力?表面自由能 表面Gibbs自由能和表面张力?表面自由能 表面自由能(surface free energy) 界面的热力学性质 表面自由能和表面张力?影响表面张力的因素 表面张力（surface tension） 界面的热力学性质 界面的热力学性质 由dU和dH的表达式可得 将式(1)和式(2)分别代入以上两式得 界面的热力学性质 由于表面张力随温度升高而降低， 即 均小于零，所以由上述各式可知，增大表面积时，体系的熵、热力学能及焓都增加，它们的增量可以通过表面张力及其随温度的变化关系进行计算。 例题 例 下，将半径 r1=1mm 的水滴分散成半径 r2=1nm 的小水滴，试计算分散后小水滴的数目及表面吉布斯自由能的变化。已知该温度水的表面张力 ?=0.0728N?m-1。 思考题二： ? 为什麽在不考虑外加力场的情况下，自由液滴或气泡通常为球形？ 附加压力？？？* 一方面是因为一定体积情况下，球形表面积最小，另一方面也是附加压力作用的结果。因为若液滴呈不规则形状（如图），则凸面处受到指向液滴内的附加压力，而凹面处则受到相反方向的附加压力，并且附加压力的大小与各处的曲率半径有关。在这些不平衡力的作用下，必然迫使液滴呈现球形，液滴才处于稳定状态。 10.2 弯曲表面的附加压力及后果 由于表面张力的作用，在弯曲表面下的液体或气体的受力情况与表面为平面时不同。任何弯曲液面凹面一侧的压力以p内表示，凸面一侧的压力以p外表示，将弯曲液面内外的压力差Δp 称为附加压力，有Δp = p内- p外 10.2.1 纯液体的表面现象——弯曲表面下的附加压力 10.2 .1 纯液体的表面现象——弯曲表面下的附加压力 弯曲表面下的附加压力 弯曲表面下的附加压力 10.2.2 纯液体的表面现象——杨-拉普拉斯公式 纯液体的表面现象—— Laplace特殊式的推导 纯液体的表面现象—— Laplace特殊式的推导 例 题 293.2K时水的表面张力?=0.0728N﹒m-1,试计算在该温度下半径 r=10-8m 的小水滴所需承受的附加压力。 20oC时，水滴（凸形水面）曲率半径与蒸气压的关系 r/m 1×10-6 1×10-7 1×10-8 1×10-9 p弯/p平 1.001 1.011 1.110 2.927 思考题三： ? 为什么会有过冷液体产生？ ? 夏季人工降雨的道理是什么？ ? 加热液体为什么有时发生暴沸现象？如何避免液体暴沸？ 10.2.4 介稳状态及各种过饱和现象