原子结构及原子周期系论述.ppt

★ 波动力学中的波函数Ψ 对应于经典物理学中光波的振幅; ★ 经典物理学中, 光的强度与振幅的平方成正比; 波动力学中, 微粒波的强度与 波函数的平方(Ψ2 )相联系; ★ Ψ2 的物理意义是概率密度. 因为根据玻恩统计解释, 微粒波的强度(Ψ2 )表达微粒在空间某点单位体积内出现的概率. 一条轨道是一个数学函数,将其想象为特定电子在原子核外可能出现的某个区域的数学描述. 从波函数Ψ (r,θ,φ)到电子云Ψ2 (r,θ,φ) 径向电子云分布的两种表示方法 Ψ 2 (r,θ,φ) = R 2 (r) · Y 2 (θ,φ) 1、电子云径向密度分布曲线 (蓝色曲线) ★ 纵坐标: R2 ★ 离核越近, 电子出现的概率密度(单位体积内的概率)越大. (这种曲线酷似波函数分布曲线) Ψ 2 (r,θ,φ) = R 2 (r) · Y 2 (θ,φ) 2、电子云径向分布曲线 (红色曲线) ★ 纵坐标: 4πr 2 R 2 ★ 4πr2R2曲线是4πr 2曲线和R 2曲线的合成曲线. ★ 在 r =53 pm 处出现极大值, 表 明电子在距核53 pm 的单位厚度球壳内出现的概率最大. ★ 波动力学模型得到的半径恰好等于 氢原子的玻尔半径. 电子云角度分布图 ★ 酷似波函数的角度分布图. ★ 但是, 叶瓣不再有“+”、“-”之分. ★ 特点：◎ s, p, d 电子云的形状, ◎ s, p, d 电子云在空间的伸展方向. ★由R (r)和R 2 (r)得到彼此酷似的两种径向分布图. ★由Y(θ,φ)和Y 2 (θ,φ)得到彼此酷似的两种角度分布图. ★由4πr 2 R 2 (r) 得到的也是径向分布图. 注意, 纵坐标4πr 2 R 2 表示概率, 而不再是概率密度了. 电子云角度分布图 构造原理 基态原子电子排布 第五节 基态原子电子排布 1 鲍林近似能级图 （portrayal of Pauling approximation energy level ) 3 屏蔽和穿钻 ( shielding and penetration) 2 科顿能级图 （Cotton energy level portray ) Pauling,L.C.(1901-1994) 基态原子的核外电子排布 （ground-state electron configuration） 补充: 多电子原子轨道的能级 (the energy level of many-electron atoms) 1 鲍林近似能级图 ◆ n 值相同时,轨道能级则由 l 值决定, 例: E(4s) E(4p) E(4d) E(4f ). 这种 现象叫 能级分裂. ◆ l 值相同时, 轨道能级只由 n 值决 定, 例: E(1s) E(2s) E(3s) E(4s ) ◆ n和l都不同时出现更为复杂 的情况, 主量子数小的能级 可能高于主量子数大的能级, 即所谓的能级交错. 能级交 错现象出现于第四能级组开 始的各能级组中, 例如第六 能级组的E(6s) ＜ E(4f ) ＜ E(5d). 对鲍林能级图的重要说明 ◆ 1939年, 鲍林(Pauling L)从大量光谱实验数据出发, 通过理论 计算得出多电子原子(Many-electron atoms)中轨道能量的高低 顺序, 即所谓的顺序图(图1.10). 图中一个小圆圈代表一个轨 道(同一水平线上的圆圈为等价轨道)；箭头所指则表示轨道能 量升高的方向. ◆ 鲍林能级图只适用于多电子原子.即不适用于氢原子和类氢原子, 氢原子和类氢原子不存在能级分裂现象,自然也谈不上能级交错. ◆ 鲍林能级图严格意义上只能叫“顺序图”,顺序是指轨道被填充 的顺序或 电子填入轨道的顺序. 换一种说法，填充顺序并不总是 能代表原子中电子的实际能级！ 例如Mn原子(Z=25), 最先的18 个电子填入 n = 1和 2 的9条轨道, 接下来2个电子填入4s 轨道, 最 后5个电子填入顺序图中能级最高的3d 轨道. 但是, 如果你由此得 “Mn原子中3d电子的能级高于4s电子”，那就错了. 金属锰与酸 反应生成Mn2+ ,失去的2个电子属于4s 而非 3d ！ 2 科顿能级图 此图不是顺序图! ◆ H 原子轨道能量只与 n 有关, 其