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分子间作用力——取向力 取向力发生在极性分子与极性分子之间。由于极性分子的电性分布不均匀,一端带正电,一端带负电,形成偶极。因此,当两个极性分子相互接近时,由于它们偶极的同极相斥,异极相吸,两个分子必将发生相对转动。这种偶极子的互相转动,就使偶极子的相反的极相对,叫做“取向”。这时由于相反的极相距较近,同极相距较远,结果引力大于斥力,两个分子靠近,当接近到一定距离之后,斥力与引力达到相对平衡。这种由于极性分子的取向而产生的分子间的作用力,叫做取向力。 取向力的大小与偶极距的平方成正比。极性分子的偶极矩越大,取向力越大;温度越高,取向力越小. 分子间作用力——诱导力 在极性分子和非极性分子之间,由于极性分子偶极所产生的电场对非极性分子发生影响,使非极性分子电子云变形(即电子云被吸向极性分子偶极的正电的一极),结果使非极性分子的电子云与原子核发生相对位移,本来非极性分子中的正、负电荷重心是重合的,相对位移后就不再重合,使非极性分子产生了偶极。这种电荷重心的相对位移叫做“变形”,因变形而产生的偶极,叫做诱导偶极,以区别于极性分子原有的固有偶极。诱导偶极和固有偶极就相互吸引,这种由于诱导偶极而产生的作用力,叫做诱导力。 同样,在极性分子和极性分子之间,除了取向力外,由于极性分子的相互影响,每个分子也会发生变形,产生诱导偶极。其结果使分子的偶极距增大,既具有取向力又具有诱导力。在阳离子和阴离子之间也会出现诱导力。 分子间作用力——色散力 当非极性分子相互接近时,由于每个分子的电子不断运动和原子核的不断振动,经常发生电子云和原子核之间的瞬时相对位移,也即正、负电荷重心发生了瞬时的不重合,从而产生瞬时偶极。而这种瞬时偶极又会诱导邻近分子也产生和它相吸引的瞬时偶极。虽然,瞬时偶极存在时间极短,但上述情况在不断重复着,使得分子间始终存在着引力,这种力可从量子力学理论计算出来,而其计算公式与光色散公式相似,因此,把这种力叫做色散力。 一般来说,分子量越大,分子内所含的电子数越多,分子的变形性越大,色散力越大. 分子间作用力——氢键 氢键的本质是强极性键(A-H)上的氢核 与电负性很大的、含孤电子对并带有部分负电荷的原子B之间的静电引力。氢原子可以同时与2个电负性很大、原子半径较小且带有未共享电子对的原子(如O、N、F等)相结合。在X—H…Y,X、Y都是电负性很大、原子半径较小且带有未共享电子对的原子。X—H中,X有极强的电负性,使得X—H键上的电子云密度偏向于X一端,而H显示部分正电荷;另一分子中的Y上也集中着电子云而显负性,它与H以静电力相结合,这就是氢键的本质。 高等有机化学Advanced Organic Chemistry 教材: 魏荣宝, 高等有机化学.高等教育出版社 汪秋安,高等有机化学. 化学工业出版社 戴立信,有机化学-结构与功能. 化学工业出版社 参考教材: Francis A. Carey; Richard J. Sundberg. Advanced Organic Chemistry. Part A: Structure and Mechanisms Francis A. Carey; Richard J. Sundberg. Advanced Organic Chemistry. Part B: Reactions and Synthesis Michael B. Smith; Jerry March. March’s Advanced Organic Chemistry. Reactions, Mechanisms, and Structure 绪 论 有机化合物与有机化学: 有机化合物是指含碳化合物或碳氢化合物及其衍生物。 有机化学是研究有机化合物来源,制备,结构,性能,应用以及有关理论和方法的科学。 现代有机化学的分支学科主要有: 立体化学,物理有机化学,有机合成化学,有机分析化学,天然产物化学,生物有机化学,元素及金属有机化学。 高等有机化学 什么是高等有机化学: 高等有机化学是基础有机化学的深化和提高。物理有机化学是高等有机化学的主体,此外,还包括理论有机,立体化学等方面的内容,它主要论述有机化合物的结构,反应机理以及它们之间的关系。 高等有机化学的基本内容: 1. 有机化合物结构与性质的关系是高等有机化学的基本研究内容之一。 2. 有机反应机理是高等有机化学的另一基本研究内容,其目的在于详细了解和探讨有机反应的本质,对反应结果进行解释和预测。 第1章 化学键与分子结构 1. 杂化轨道理论 2. 键长,键能,偶极矩 3. 分子轨道理论 4. 前线理论 杂化轨道(Hybrid Orbitals) 碳原子的电子排布式为:1s2, 2s2, 2px1, 2py1。只有外层2p2轨道上的两个电子
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