高温分离提纯铅过程解释.doc

第十章 高温分离提纯过程 10.0 概述 ? 一、火法精炼的目的 ? 除去有害杂质，生产出具有一定纯度的金属； 当金属中的杂质含量超过一定限度时，其物 理、化学和机械性能会发生变化。 ? 生产出含有各种规定量的合金元素的金属，使其具有一定的物理、化学和机械性能；如合金钢的生产 ? 回收其中具有很高经济价值的稀贵金属“杂质”。如：粗铅、粗铜中的金、银及其他稀贵金属。 二、火法精炼的基本原理 利用主金属与杂质的物理和化学性质的差异 ? 形成与主金属不同的新相，将杂质富集于其中； ? 或者：将主金属全部转移至新相，而使杂质残留下来。 三、火法精炼的基本步骤 ? 用多种（化学的或物理的）方法使均匀的粗金属体系变为多相（一般为二相）体系； ? 用各种方法将不同的相分开，实现主体金属与杂质的分离。 四、火法精炼的基本体系 利用主金属与杂质的物理和化学性质的差异 ? 五、火法精炼方法 ? 化学法 基于杂质与主金属化学性质的不同，加 入某种反应剂使之形成某种难溶于金属 的化合物析出或造渣。 ? 物理法 基于在两相平衡时杂质和主金属在两相 间分配比的不同。 利用粗金属凝固或熔化过程中，粗金属中的杂质和主金属在液–固两相间分配比的不同——熔析精炼、区域精炼（区域熔炼）。 利用杂质和主金属蒸气压的不同，因而粗金属蒸发过程中，其易蒸发的组份将主要进入气相，与难蒸发组分分离——蒸馏精炼、升华精炼。 ?  10.1 氧化精炼 ? 10.1.1 金属熔体中杂质元素[A]氧化反应的机制 ? 1、[A]与空气中的O2直接反应[A] + 0.5O2 = AO （反应10-1）AO为独立的固相或熔于熔渣中。这种反应机制的机率很小。 ? 2、主金属Me首先被氧化成MeO，MeO（包括人工加入的MeO）进而与杂质[A]反应（或进入熔渣后与杂质反应）：[A] + (MeO) = (AO) + Me （反应10-2） ? 3、MeO扩散溶解于主金属中并建立平衡，后者再将[A]氧化：2[Me] + 2[O] 2(MeO) （反应10-3）[A] + [O] = (AO) （反应10-4）总反应： [A] + (MeO) = (AO) + [Me] ? 10.1.2 金属熔体中元素氧化反应的标准吉布斯自由能变化 ? 在氧化精炼条件下，杂质元素及氧都是作为溶质处于主金属的熔体（溶液）中； ? 在研究熔体（溶液）中的化学反应时，其溶质的标准态不一定采用纯物质； ? 为研究熔体中化学反应的热力学，须计算在指定标准状态下溶质氧化反应的标准吉布斯自由能变化?rG□：[A] + [O] = AO[A]，[O] ——金属熔体中的A和氧 ? rG□与主金属熔体（溶剂）的种类、以及所采用的标准态有关。 ? 铁溶液中杂质的氧化 ? 当A和氧均为处于铁液中的溶质时，其标准态采用符合亨利定律、质量浓度为1%的溶液；假定生成物AOn为纯物质时； ? 氧化反应的rG□–T关系（图10-1）； 铁液中rG□与rG*（图7-2）数值上有很大差异； 但二者存在着类似的规律性； 各元素的顺序亦大体相同。 ? ? 在给定的标准状态下，rG□–T 线位于主金属氧化物的rG□–T 线以下的元素，都能被主金属氧化物氧化。如铁液中的杂质Al、Ti、Mn、Si等。 ? 在生成的氧化物均为纯物质（活度为1）的情况下，铁液中rG□–T 线位置愈低的元素愈易被氧化除去； 当有多种杂质同时存在时，则位置低者将优先氧化；　　例如，在铁液中硅将比铬优先氧化。 某些rG□–T 线发生交叉。　　例如，当温度超过1514K，碳比铬优先氧化——去碳保铬。 ? 标准状态下，rG□–T 线位于主金属氧化物rG□–T 线以上的元素在氧化精炼时将不能除去。如钢液中Cu、Ni、W、Mo等合金元素不会氧化。 ? 实践中可采取措施改变反应物或生成物的活度。 例如，标准状态下，单纯利用（FeO）的氧化作用，不可能去杂质磷。 若造碱性渣，使生成的P2O5发生反应：P2O5 + CaO = CaO·P2O5降低P2O5的活度，则可在炼钢过程中脱除部分磷。 ? 粗铜的氧化精炼 能除去Al、Si、Zn、Fe、In、Sn、Co、As、Sb、Co、Pb等； 造碱性渣可除去部分As、Sb等杂质。 ? 粗铅的氧化精炼 能除去Sn、As、Sb等杂质； 加入NaOH造碱性渣，可大幅度提高除杂效果。 ?  ? 10.1.3 氧化精炼过程的热