高分子物理七章合工大教程方案.ppt

* 本章重点总结 高聚物的理论强度及影响高聚物实际强度的因素。 玻璃态高聚物的应力-应变曲线及其影响因素； 晶态高聚物的应力-应变曲线及其与玻璃态高聚物的应力-应变曲线的异同； * * 教学目的：全面理解和掌握高分子运动的特点、聚合物的玻璃化转变、结晶和熔融的过程和特点，建立起分子运动与分子结构和力学状态之间的关系，为后续几章聚合物处于不同力学状态时的性能的学习奠定基础。 重点：玻璃化转变是链段运动的反映，对应的温度是玻璃化温度，链段运动是高分子的主要运动单元，是区别于小分子运动的重要特征。重点掌握玻璃化转变过程中所对应的自由体积理论、玻璃化温度、玻璃化温度的测定方法及影响因素和调节手段；聚合物的结晶和熔融过程也是通过分子运动来完成的，高分子是长链大分子，造成其结晶和熔融过程的独特之处。 * D. 脆性（韧性）断裂的影响因素 脆性断裂是由所加应力的张应力分量引起的； 韧性断裂是由切应力分量引起； 试样发生脆性或韧性断裂与材料组成有关； 对同一材料是发生脆性或韧性断裂还与温度和拉伸速率有关。 * 7.3.2 高聚物的破坏与理论强度 1. 高聚物的理论强度 高聚物具有抵抗外力破坏的能力或强度，主要是依靠分子内的化学键、分子间的范德华力和氢键，若不考虑其它因素，只从结构出发，可计算出高聚物的理论强度。 强度是指物质抵抗破坏的能力 张应力 拉伸强度 拉伸模量 弯曲力矩 弯曲强度 弯曲模量 压应力 压缩强度 体积模量 * 2. 高聚物断裂的微观过程 强度理论值：15000MPa a. 化学键破坏 即使是高度取向的结晶高聚物，实际强度比理论强度小几十倍。 高聚物的断裂不是完全破坏每根链的化学键 * b. 分子间滑脱断裂 必须使分子间氢键或范德华力全部破坏，经计算，分子间总摩尔内聚能分别比共价键能大几十倍以上及好几倍。所以这种情况是不可能的。 强度理论值：5000MPa * c. 破坏分子间作用力 要求：分子垂直外力方向排列 部分氢键或范德华力的破坏 强度理论值：氢键 500MPa 范德华力 100MPa 与实测高度取向纤维的 强度在同一数量级。 * 结论： σ实=0.01～0.001 σ理论，表明高聚物的断裂不是完全破坏每根链的化学键，也不是分子间完全滑脱。 实际高聚物不可能理想取向，因此正常断裂时，首先，未取向部分的氢键或范得华力破坏，然后由于应力集中，导致取向的主链中某些化学建断裂，最终引起材料破坏。 理论强度同实际强度间的巨大差异，为提高材料强度提供了潜力。 * 在断裂时三种方式兼而有之，通常聚合物理论断裂强度在几千MPa，而实际只有几十MPa 。 理论值与实验结果相差原因 样条存在缺陷 应力集中 Why？ * polymer based concrete containing spherical inorganic particles fatigue fracture surface * 7.3.3 影响高聚物实际强度的因素 影响高聚物实际强度的因素很多，总的来说可以分为两类： 与材料本身有关的，包括高分子的化学结构、分子量及其分布、支化和交联、结晶与取向、增塑剂、共混、填料、应力集中物等； 另一类是与外界条件有关的，包括温度、作用力的速度等。 * 1. 化学结构 ① 高分子具有强度在于化学键力和分子间作用力。 a. 分子间作用力? 极性? 氢键 强度? LDPE PVC 尼龙610 15MPa 50MPa 60MPa b. 极性基团及氢键密度愈大 强度愈高 材料变脆，σi? 尼龙66 尼龙610 80MPa 60MPa 聚癸二酰已二胺 * ② 主链引入芳杂环 强度与模量高 侧链引入芳杂环，强度与模量也有所提高。 PS PE ③ 支化 支化程度? σt ? σi? 使分子间距离? 分子间作用力? LDPE HDPE σt LDPE HDPE σi * ④ 交联 增加分子间的联系及作用力 σt ? σi ? 过度交联 链段无活动能力 σi ?，太脆，失去应用价值。 ⑤ 分子量 在临界相对分子量Mc 之前 M?，σt ?，σi ? M Mc M?，σt 不变；而σi?，不存在临界值。 * b. 分子量较高时，分子间作用力可能接近或超过主链化学键力，分子还能发生纠缠，形成物理交联点，这时材料强度由分子间作用力和化学键力共同承担，因而对分子量的依赖性不明显了。 c. 每种高分子材料成为有用的材料，必须有一定的分子量。 PE，M 1.2?104以上才可作为塑料； 聚酯与尼龙，M 104以上才可能成为纤维。 分子量较低时，主链化学键比分子间作用力大，此时材料强度由分子间作用力决定，因此，M ?，分子间作