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第六章  水溶液中的离子平衡 第六章 水溶液中的离子平衡目录 电解质与非电解质 阿仑尼乌斯电离理论 阿仑尼乌斯酸碱理论 经典酸碱理论的优缺点 6.1 酸碱质子理论 6.1.1质子酸，质子碱的定义 6.1.1 质子酸，质子碱的定义 6.1.2 共轭酸碱 讨论 酸碱的强弱 酸碱的强弱 6.1.3 酸碱反应的实质 6.1.4 共轭酸碱解离常数与 的关系 水的离子积常数 水的离子积常数 水的离子积常数 共轭酸碱解离常数与 的关系 溶液的pH值 6.2 弱酸和弱碱的解离平衡 6.2.1一元弱酸、弱碱的解离平衡 6.2.2多元弱酸、弱碱的解离平衡 6.2.2多元弱酸、弱碱的解离平衡 6.2.2多元弱酸、弱碱的解离平衡 6.3 缓冲溶液 6.3.1 同离子效应 6.3.2 缓冲溶液 缓冲作用原理 缓冲作用原理 6.3.3缓冲溶液的pH值计算 6.3.3缓冲溶液的pH值计算 6.3.4缓冲溶液的配制 6.3.4缓冲溶液的配制 6.3.4缓冲溶液的配制 共轭酸碱浓度比等于1，缓冲能力大 共轭酸碱浓度大，缓冲能力大 常用标准缓冲溶液 常用缓冲溶液 6.4 沉淀－溶解平衡 沉淀和溶解 6.4.1标准溶度积 6.4.2溶度积和溶解度之间的换算 6.4.3 溶度积规则 6.4.4 同离子效应 6.4.5 pH值对沉淀溶解的影响 6.4.5 pH值对沉淀溶解的影响 6.4.6 分步沉淀 6.4.7 难溶电解质的转化 例 若在10cm3 0.020mol·dm-3BaCl2溶液中加入等物质量的Na2SO4沉淀剂 ，问Ba2+能否沉淀完全。 解：溶液中的剩余Ba2+和SO42-是由下式产生： BaSO4 SO42- + Ba2+ 一般认为小于10-5沉淀完全，此题沉淀不完全。 例：在10cm3 0.020mol·dm-3BaCl2溶液中加入10cm3 0.040mol·dm-3 Na2SO4沉淀剂，Ba2+能否沉淀完全。 解： 过量的SO42-存在，由于同离子效应使沉淀完全。 如果难溶电解质的酸根是某弱酸的共轭碱(如CO32-、F-) ，由于H+与该酸根具有较强的亲和力，则它们的溶解度将随pH值的减小而增加。 HCO3- HCl Cl- + H+ CaCO3(s) Ca2+ + CO32- 例如：滴加HCl可使CaCO3溶解： + 例如：在氢氧化镁的饱和溶液中加入NH4Cl，使得Mg(OH)2沉淀溶解 。 Mg(OH)2(s) Mg 2+ + 2OH- + 2NH3.H2O 2NH4Cl 2Cl- + 2NH4+ 例 计算c(Fe3+)=0.10 mol?dm-3时，Fe(OH)3开始沉淀和Fe3+沉淀完全时的pH值。 开始沉淀时： 解： Fe(OH)3(s) Fe3+ + 3OH- 开始沉淀的pH值要大于1.48。 当溶液中c(Fe3+)10-5 mol?dm-3时，认为沉淀完全 溶液的pH值大于2.82时，Fe3+沉淀完全。 例 在298K, 1dm3溶液中，有0.10molNH3和0.10molMg2+，要防止生成Mg(OH)2沉淀，需向此溶液中加入多少NH4Cl？ Mg(OH)2(s) Mg 2+ + 2OH- 解： 若防止沉淀，OH-离子浓度应 即至少在溶液中加入0.232mol(12.3g)NH4Cl才不生成Mg(OH)2 沉淀。 系统中加入的NH4+与NH3构成缓冲系统 NH3.H2O NH4+ + OH- 6.3.1 同离子效应 6.3.2 缓冲溶液 6.3.3缓冲溶液的pH值计算 6.3.4缓冲溶液的配制 在弱电解质溶液中，加入具有相同离子的强电解质，使得弱电解质解离度降低的现象，叫同离子效应。 例 298K时，0.1 dm3 的0.01 mol· dm-3 HAc溶液中，加入0.020 mol NaAc固体，求此溶液HAc的解离度a。 解： NaAc是强电解质，在溶液中全部解离成Na+离子与Ac-，设平衡时H+浓度为x，则各组分物质的浓度为： HAc H+ + Ac- x 近似计算 比较 0.1 mol?dm-3 HAc的解离度a =1.34％ 当加入少量强酸，强碱或稀释时，保持pH值基本不变的溶液称为缓冲溶液。它一般由弱酸和它的共轭碱(如HAc~NaAc)；弱碱和它的共轭酸(如NH3?H