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§ 引言 § 引言 § 引言 6.1 单组分相图 6.2 相律 6.3 双组分系统的气—液平衡相图 6.4 二元溶液的沸点—组成图 6.5 生成简单共晶的二元系 6.6 生成化合物的二元系 6.7 固态部分互溶的二元系 6.8 生成连续固溶体的二元系 6.9 生成简单共晶的三元系 图5-14 Au-Bi系相图与步冷曲线 Q点:Au2Bi(S)=Au(S)+L(P) P点:转熔点Au(S)+L(P)= Au2Bi(S) 两组元在液态时完全互溶,固态时部分互溶时形成的一类相图 1.固态部分互溶的共晶类型 图5-15 Ag-Cu系二元相图,与图5-9比较 不同区域的相率,冷却过程分析 在三相平衡点E:L=α(C)+β(D) 2.具有转变温度的固态部分互溶类型 图5-16 具有转变温度的固态部分互溶二元系相图 不同区域的相率f,冷却过程分析 图5-15 固态部分互熔的Ag-Cu共晶体系相图 Pb-Sn系 Bi-Sn系 Pb-Sb系 AgCl-CuCl系 MgO-CaO系 KNO3-NaNO3系 L(E点)=α(C ) +β(D) 固溶体:熔体冷却时析出的不是纯固体而是固态溶液,其组成和所有溶液一样是可以在一定范围内变化的。 α固溶体:Ag多Cu少β固溶体:Cu多Ag少 图5-16 具有转变温度的固态部分互熔的二元系相图 Hg-Cd系、Ag-Pt系 该体系有固溶体α. β生成 P点高于M而低于N,不是最低点,所以不是共晶点,但P点仍三相平衡共存,P点为转熔点(包晶点),P点不在D、C之间,而在一侧,与共晶点不同,发生转熔反应(包晶反应) L(P)+β(C )=α(D) 1.形成连续固溶体的条件(完全固溶体、无限固溶体) 两个组元的晶体结构相似;晶格参数大小接近;原子结构相似,原子半径很接近,元素电负性差别小;熔点相差不大。 两类固溶体:置换式固溶体、间隙式固溶体 2.连续固溶体的类型 1). 一般连续固溶体 图5-17 Ag-Au系二元相图、工业特殊材料的熔点图5-18 2).具有最高熔点或最低熔点的连续固溶体 图5-19 Cu-Au系具有最低熔点和最高熔点的连续固溶体 3.区域熔炼原理与工艺 图5-20 区域熔炼原理及工艺示意图 图5-17 生成连续固溶体的Ag-Au系 Au-Pt系、Ag-Pd系 Co-Ni系、Mo-Ta系 Bi-Sb系、Ge-Si系 Hf-Zr系、AgCl-NaCl系 Na2CO3-K2CO3系 熔体 固溶体 冷却过程: M—L1—M1—S2—M2 上述冷却过程是在极其缓慢的条件下进行的,固相和液相始终处于平衡状态。实际上在晶体析出时,内部扩散进行很慢,固相内部均匀化的速率低于结晶速率,造成只有固溶体表面与液相平衡,固相内部来不及变化的情况,使析出固溶体表面的组成与内部组成不同。先析出的固溶体含较多的高熔点组元,后析出的固溶体含较多低熔点组元。这种合金凝固后其内部所产生的组成不均匀现象成为偏析。偏析对合金质量可能造成不利影响,工业上用扩散退火来促进固相内部组成均匀。 a.耐高温特殊材料W-Mo合金 b.工业常用材料康铜Cu-Ni合金 图5-18 生成连续固溶体相图的工业应用 a. 具有最低熔点的连续固溶体 b. 具有最高熔点的连续固溶体 图5-19 具有最低、最高熔点连续固溶体的二元系相图 图5-20 区域熔炼原理与工艺 区域熔炼是制备高纯金属的方法之一,主要用于半导体等新兴工业的提纯金属。其基本原理是利用同温度下杂质在固、液两相组成不同的条件,对合金进行浓缩或提纯。对生成完全互溶或部分互溶固溶体的体系都可应用。 加热环从左向右移动,左端析出的固溶体中杂质B的含量比原来减少。移动至最右端后再返回左端,多次重复,最后把杂质从左端“赶”到右端,在左端得到高纯金属。 对凝聚三元体系,f= 4-φ,最大f=3,需三个独立变量描述。 1.浓度三角形 用等边三角形表示三元系的组成,图5-21 三角形内的物系点离某顶点愈近,所含该顶点的组元愈多。 图5-21 三元系相图的组成浓度三角形 a.等含量规则 MN线上各点A组 元的百分含量相等 b.定比例规则 AN线上各点所含其余两顶点组元的量之比等于常数 图6-23 浓度三角形的等含量和定比例规则 2. 浓度三角形规则 等含量规则、定比例规则,图5-22 * * 6 相图 基本概念 相(phase) 体系内部物理和化学性质完全均匀的部分称为相。相与相之间有明显的界面。 体系中相的总数称为相数,用 P 表示。 气体:不论有多少种气体混合,只有一个气相。 液体:按其互溶程度可以组成一相、两相或三相共存。 固体:
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