第7章晶体结构资料.ppt

● 金属的价电子脱离形成自由电子。自由电子把 金属正离子约束在一起，形成金属键。 ● 金属键无方向性、饱和性，无固定的键能，金 属原子或离子的紧密堆积构成金属晶格。 7.3 金 属 晶 体 7.3.1 金属晶体的结构 ● 六方紧密堆积 —— IIIB，IVB ● 面心立方紧密堆积 —— IB，Ni，Pd， Pt ● 立方体心堆积 —— IA，VB，VIB 紧密堆积方式 ●平面层中每个球与6个球相邻，每3个球中间形成一个三角形空隙，每个球周围有6个三角形空隙。 ● 六方紧密堆积（A3）----C.N.=12 ● 面心立方紧密堆积（A1） ----C.N.=12 ● 体心立方密堆积（A2）----C.N.=8 -----不是最紧密堆积，称为“密堆积”. A3 A1 A2 ● 金属的通性 ● 金属元素的两大特征 ● 外层价电子数4，多数1~2个 ● 金属中原子的配位数大，一般为8或12 ● 不透明，有金属光泽，能导电传热， 有延展性，电负性小，易失去电子等 7.3.2 金属键理论 Metallic Bond Theory 自由电子理论 Theory of electron ● M－ne → Mn+ ● 晶格结点上排列着M和Mn+，存在着自由电子 ● 自由电子 将Mn+和M联系在一起形成金属键， 此键无方向性和饱和性 ● 形成晶体时，金属一般总是以最密堆积方式， 空间利用率大，密度大 金属原子和金属正离子沉浸在“电子海”中----共用自由电子 ●金属的性质-----与自由电子有关 ●自由电子的存在使其具有导电、导热性 ●自由电子能吸收可见光并随即放出， 使金属不透明并有光泽. ●自由电子的胶合作用，当晶体受外力作 用时原子间可发生滑动而不断裂，所以 有延展性. 金属晶体是一个巨大分子，无数金属原子形成无数条分子轨道。电子处在这些分子轨道中---能带理论 (分子轨道理论在金属晶体中的应用) 金属的能带理论 Energy Band Theory ● 成键时价电子是“离域”的，为所有晶格的原子所共有. ● 晶格中原子密集，组成许多分子轨道，相邻的分子轨 道间的能量差很小，形成“能带 ”. ● 金属晶体中可有不同的能带:导带、满带、禁带等. ● 金属中相邻的能带有时可以互相重叠. 基本要点 禁带 能带 能带 能带 禁带 能量 ● 能带: 在一组连续分子轨道能级中，相邻分子 轨道间能量差很小，常连成一片，称为能带 ● 满带：充满电子的能带称为满带 ● 导带：部分充满电子的能带称为导带 ● 空带：没有电子的能带称为空带 ● 禁带: 相邻两个能带之间的能量间隔叫禁带 重要概念 Li的能带结构 ●金属锂的2s能带具有半充满结构 ●充满的能级靠近低的空能级, 易进入高的空能级. ●外电场下价电子在导带内定向运动，传导电流. ● 金属的电导率随温度升高而下降 ● 半导体的电导率随温度升高而上升 ◆ 导体： (1) 价电子能带未满(导带)。Li, Na等 (2) 价电子能带全满，但空带与其部分重叠。 Be, Mg等 ◆ 绝缘体：满带与空带间的禁带宽度特大，E≥5ev 电子难以激发，不导电。金刚石等。 ◆ 半导体：满带与空带间的禁带很窄，ΔE≤3ev。 晶体低温下不导电，但在光照或受热下满带上的 电子可跃迁到空带上，故能导电。Si, Ge等。 ● 金属 Mg 由 s 轨道组合而成的导带已填满电子， 但它仍是导体。为什么？ ● 3p空带与3s能带部分重叠. ● 3s电子可向3p能带移动. ●金属镁能导电. Li Mg 键型过渡 Na Al I F7 PF5 AlF3 Li Mg Si S8 I2 AlP LnH2 LnH3 金属键 离子键 F2 共价键 P4 CsF Na2Mg Na4Si Na3P Na3N Na2O S F6 SiF4 BeF2 ◆ 原子间的作用可用三种典型的化学键即离子键、共价键、金属键描述。只有极少数物质属于极端情况，多数为三种键型的过渡。 ◆ 一种化合物常常有多种键型，如[Ag(NH3)2]Cl ◆ 化合物中，只要能达到成键的条件，原子之间会以多种形式最大可能地形成多种类型的化学键。通过