超分子化学剖析.ppt

超分子化学与分子识别 三位超分子化学研究方面的科学家获得1987年的Nobel化学奖 美国的C. J. Pederson、D. J. Cram教授 法国的J. M. Lehn教授。 超分子化学的定义和范畴 ?Lehn在获奖演说中对超分子化学的定义： “Supramolecular Chemistry is the chemistry of the intermolecular bond, covering the structures and functions of the entities formed by associasion of two or more chemical species”。 超分子化学是分析化学、有机化学、无机化学、物理化学和高分子化学等各个化学分支的重新结合得以实现的载体（vehicle）. 超分子化学已成为当前公认的化学理论与应用技术的前沿课题。 化学是在原子和分子水平上研究物质及其相互转化的科学。 以共价键为基础的原子重组是分子化学的一大特征，这些工作可以形象地描述为： 在客观世界中人们面对的是分子所构成的聚集态，而且物质的性能也是通过这样的分子集合来表现的。从某种意义上讲，分子结构只是间接影响物质的性能，而聚集态才是直接影响其性能的因素。 分子能够聚集在一起形成有用的材料，是由于分子间存在相互作用。人们在长期科学研究中也发现，分子间相互作用力对物质性能影响很大，如它们对物质熔点、沸点、溶解性和表面吸附等的影响。但就那一时期科学和技术的发展水平而言，还仅仅停留在证实其存在，以及它们对物质性质影响这一程度上。 进入20世纪70年代，由于大环化学、胶体化学、单分子膜和液晶等方面的研究，人们重新对分子间相互作用产生了兴趣。当然关心的不再是分子间相互作用的存在以及它们对材料性能的影响，而是利用存在于不同分子中的“信息”，即分子间相互作用，实现分子间的识别和自组装，形成具有一定功能的超分子。这些工作可表示为： 在20世纪中，人们把大千世界内各种物质的运动都还原为原子、分子的运动和性质这一层面上。但是，在人们企图将现代科技再推进一步时，遇到了极大的障碍，这是因为人们的认识上存在盲区，或者说人类知识的大厦存在一个裂缝。在裂缝的一边是以原子和分子为主体的微观世界，而另一边是人类活动的宏观世界。 两个世界不是一般人们所想象的那样直接而简单的联系，而是存在一个过渡区，这个领域就是超分子科学。 超分子化学是分子间键合的化学，它包括两个或两个以上化学物种缔合所形成的实体的结构和功能。基于分子互补原理，受体和底物的键合在超分子中形了分子识别、催化、反应、转换和传递等功能。多分子组织、受体、载体和催化相结合，可导致分子和超分子器件。 从上面的关系式可以看出，如果仅有相互作用并不能形成结构确定的超分子，一方面是其作用力弱，其次是无选择性。 由弱相互作用加和形成强相互作用，由各向同性通过定向组合(选择性)形成各向异性，这是分子化学和超分子化学的分界线。 分子识别可定义为这样一个过程，对于一个给定的受体或者一个特殊功能，底物选择性地与之键合。仅有键合并不是识别，因为识别和目的键合连在一起。 底物( σ)和受体( ρ )键合形成超分子，它具有热力学和动力学的稳定性和选择性，这里涉及到能量和信息。所以分子识别在本质上是一个在超分子水平上信息存贮和读出的问题。信息可能存贮在配合物的结构中或在其键合位置(包括性质、数目和排列)，在包围键合底物的配合体中，以超分子的形成和缔合的速率来读出信息。对于给定的底物，分子识别相当于受体的最佳信息内容。这是一个延伸了的lock(锁)和key(钥匙)原理，即能量特征和几何特征的互补。由单一平衡步骤提供的识别可以通过多步识别和与一个不可逆过程耦合来实现。 为了获得高度的识别，要求ρ和σ具有更大的接触面积。当ρ能包含其客体，以建立许多非共价键相互作用，并对其分子尺寸、形状和结构等因素都十分敏感时，就产生了高度识别。如果受体分子所含分子内空穴对底物适宜，就产生了配合，称为空穴配体(cryptate)。 球形识别： 最简单的识别过程就是球型底物的识别，这些底物可以是带正电