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2.2.1概述 定义:表面活性剂是这样一种物质,它在加入量很少时即能大大降低溶剂(一般为水)表面张力(或液/液界面张力),改变体系界面状态,从而产生润湿或反润湿,乳化活破乳,起泡或消泡,以及增溶等一系列作用,以达到实际应用要求。 分子结构特点:任何一种表面活性剂都是由非极性的、亲油(疏水)的碳氢链部分和极性的、亲水(疏油)的基团共同构成。两部分形成不对称结构。表面活性剂具有亲油亲水两亲性质,因此,该分子在水溶液中相对于水介质而采取独特的定向排列,并形成一定的组织结构,表现为两种重要性质:溶液表面的吸附与溶液内部的胶团形成。 分类: 离子型表面活性剂: 阴离子型: 脂肪酸钠盐、硫酸酯盐、磺酸盐、磷酸酯盐。 阳离子型:胺盐类及季胺盐型。 两性离子型:十二烷氨基丙酸钠,甜菜碱型的烷基二甲基甜菜碱。 非离子型表面活性剂: 非离子型:聚乙二醇,烷基酚聚氧乙烯醚。 混合型表面活性剂:2.2.2 表面活性剂在溶液中的状态 下图说明了表面活性剂水溶液的不同浓度和各种表面活性剂的关系。表面活性随着浓度对数变化关系上有一个突变点,这说明表面活性的变化与溶液内部性质的变化有密切关系,该点CMC称为临界胶束浓度。 CMC临界胶束浓度定义为:表面活性剂形成胶束的最低浓度。实际上临界胶束浓度是一个浓度带,有一个范围。 胶束:是表面活性剂分子顺向排列的单分子膜。可见CMC数值越低,说明表面活性剂的表面活性越强。只需要较低浓度就可以形成胶束,在CMC以上,表面活性(去污力、表面张力、界面张力等)就不再随浓度的升高而变化。 CMC与表面活性剂的碳氢链长度有关,即随着其憎水性增加而下降;与碳氢链分支、极性位置、取代基位置等有关。 ★具有相同亲水基的同系列表面活性剂,若亲油基团越大,则CMC越小。★在CMC时,溶液的表面张力基本上到达最低值。胶束的结构★在一定浓度范围的表面活性剂溶液中,胶束成球形结构。★随着溶液中表面活性剂浓度增加(20%以上),胶束转变成具有更高分子缔合数的棒状胶束,甚至六角束状结构★表面活性剂浓度更大时,成为板状或层状结构变化趋势:紊乱分布 规整排列 液态 液晶态 2.2.4亲水亲油平衡值(HLB值) 表面活性剂分子中亲水和亲油基团对油或水的综合亲和力。(hydrophile - lipophile balance , HLB ) HLB值即亲水亲油平衡值,即HLB值越大,表面活性剂的亲水性越强。一般来说影响表面活性剂表面活性的有以下: 亲水性(HLB值),亲水基种类,亲油基种类,分子结构,分子量 根据经验:表面活性剂的HLB范围值限定在0~40非离子表面活性剂的HLB值范围为0~20完全由疏水碳氢基团组成的石蜡分子的HLB值为0完全由亲水性的氧乙烯基组成的聚氧乙烯的HLB值为20亲水性表面活性剂有较高的HLB值,亲油性表面活性剂有较低的HLB值 表面活性剂的HLB值与其应用HLB值在3~6的表面活性剂适合用作W/O性乳化剂HLB值在8~18的表面活性剂适合用作O/W性乳化剂HLB值在13~18的表面活性剂适合用作增溶剂HLB值在7~9的表面活性剂适合用作润湿剂 HLB值的理论计算法 HLB基团数(group numble)表面活性剂的HLB值看成是分子中各种结构基团贡献的总和:HLB=∑(亲水基团HLB数)- ∑(亲油基团HLB值)+7注:表面活性剂的一些常见基团及其HLB基团数查表可得非离子表面活性系的HLB值具有加和性例如简单的二组分非离子表面活性剂体系的HLB值可计算如下: HLBa×Wa+HLBb×Wb +Wb注 :上式不能用于混合离子型表面活性剂HLB值的计算 HLB值的计算方法如下: 2.2.3 表面活性剂的基本性质和派生性质 表面张力:即垂直通过液体表面上任一单位长度,与液面相切的,收缩表面的力。是液体自动收缩表面的一种力。 (1)润湿性(渗透性) 广义上讲,表面上的一种流体被另一种流体所取代的过程为润湿。实际过程:沾湿、浸湿、铺展。使用液滴的接触角来描述润湿过程。 沾湿:指液体与固体接触,变液/气界面和固/气界面为固/液界面的过程。 浸湿:指固体浸入液体中的过程。
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