05章化学平衡介绍.pptVIP

* 解：平衡时： NH4Cl(s) == NH3(g) + HCl(g) pNH3 pHCl NH4I (s) == NH3(g) + HI(g) pNH3 pHI 三种气体的分压应满足三个方程： 例：一真空密闭容器中两种铵盐同时发生分解反应： NH4Cl(s) == NH3(g) +HCl(g) = 0.2738 NH4I (s) == NH3(g) +HI(g) = 8.836?10-3 求：平衡组成 * 某一组分同时参加几个反应，平衡时分压或组成只有一个,且符合一定的计量关系. (1) + (2)，再将(3)代入，有： * § 5.7 真实气体反应的化学平衡 真实气体混合物中组分B的化学势： 平衡时，化学反应等温方程： * 因 所以: 令 可有 计算平衡常数或平衡组成： (1)利用? rG m? 求K? (2)利用普遍化逸度系数图查? 值求K? (3)利用K? = Kp?·K? 求平衡常数Kp? (4)进而计算平衡组成 pB 。 对于理想气体 则 * §5.8 混合物和溶液中的化学平衡 1. 常压下液态混合物中的化学平衡 液态混合物组分B的化学势为 平衡时，化学反应等温方程： 所以 * 因 所以 令 可有 对于理想液态混合物 则 液态混合物中的化学反应很少是理想的，所以简化计算一般误差较大，应考虑活度因子的影响。 * 2. 常压下液态溶液中的化学平衡 常压下非电解质中溶剂A和溶质B的化学势分别为 若溶液中的化学反应可表示为 平衡时，化学反应等温方程为： 则 * 其中 而 将溶剂活度: 　　　　　 溶质活度:　　　　　　　 代入有: 对于理想稀溶液，xA?1，fA?1，?B?1，上式可化为 * 本章小结 本章主要介绍热力学在化学中的最重要应用?用热力学的方法来处理化学平衡问题。基本思路是: (1) 将化学势引入化学反应: (2) 导出化学反应等温方程: (3) 反应平衡常数和平衡组成的计算: * (5)温度对反应平衡的影响(范特霍夫(van’t Hoff) 方程): (4)恒温恒压下判断反应方向: (6)其它因素对反应平衡的影响: 平衡移动原理:如果改变影响平衡的一个条件(如温度,压力, 浓度等),平衡就向能够减弱这种改变的方向移动. 注意:平衡移动原理在通常情况下是普遍适用的,特殊情况 例外,如:起始摩尔配比会对平衡移动产生影响 Jp ? K? 时， ? rG m? 0，反应能自发进行； Jp ? K? 时， ? rG m= 0，反应处于平衡； Jp ? K? 时， ? rG m? 0，逆反应能自发进行 * * 将一个容积为 1.0547 dm3 的石英容器抽空。 在 297.0 K 时导入一氧化氮直到压力为 24.136 kPa。 然后再引入0.7040 g 的溴，并升温到 323.7 K 。 测得平衡时系统的总压为 30.823 kPa。 求在 323.7 K 时，下列反应的 。计算时容器的热膨胀可忽略不计。 2NOBr(g) = 2NO(g) +Br2(g) 例1： 1. 标准平衡常数 的测定: 解： 由理想气体状态方程式 pB = nBRT/V 可知，在 T、V 不变 的条件下,混合气中组分 B 的分压 pB与其物质的量 nB 成 正比；当发生化学反应时，有：? pB = ? nBRT/V ，即组分 B 分压的变化 ? pB 与其物质的量的变化 ? nB 成正比。 * 由Br 的摩尔质量 79.904 g/mol 得到： 首先求出在 323.7 K 下， NO(g) 和 Br2(g) 未反应时的起始分压 p0(NO)， p0(Br2)。 而对于化学反应 - vAA - vBB = vYY + vZZ 不同气体分压的变化又与各组分的化学计量数成正比。即有: ?pA /vA= ?pB /vB = ?pY /vY = ?pZ / vZ .只要 ，在固定的T、V 下，随着反应的进行，系统的总压将会改变。所以可以根据反应起始时系统的组成、压力及平衡时的总压，计算各组分的平衡分压，从而计算 。 * 由此得: 所以