PH振荡的介绍.pptVIP

PH振荡的研究进展 　　 1952年，苏联化学家Belousov用硫酸铈盐作催化剂，进行柠檬酸的溴酸氧化反应。当他把反应物和生成物的浓度控制在远离平衡浓度的时候，某些组分（如溴离子和铈离子）的浓度会发生周期性的变化，造成溶液的颜色会在无色和黄色之间作周期性的变化。  化学螺旋波(Zhabotinsky花纹） 图灵斑图（A.M.Tuting1952) Benard 花纹 (1900) 上述现象都是在非平衡态下出现的时空有序结构（又称为自组织现象），是无法用经典热力学理论解释的。经典的热力学认为：处于非平衡态的孤立体系将会自发地趋向于熵最大的热力学平衡态。从熵的统计意义来说，孤立体系将自发地由有序趋向于无序。但是生物进化，人类社会演变等，均为无序到有序。例如，时间上有序现象心调节率、生物钟、生态系统中的物种数量的周期性变化；空间上有序现象树叶，花朵形状与脉络，动物皮毛花纹，蝴蝶翅膀等。 20世纪60年代比利时科学家普里高津（Prigogine）把它们概括为耗散结构，并给予了理论上的说明，从而将热力学研究从平衡态扩展到了非平衡态。下面我们就简单介绍非平衡热力学的一些基本概念和理论。 耗散结构： 当一个开放体系处于远离平衡态的非线性区域时，一旦体系的某一个参量达到一定的阈值后,在某些条件下,通过涨落的放大使体系发生突变,从无序走向有序,产生某种时空有序的现象(自组织现象)。--------- 耗散结构 形成耗散结构的条件： （1）开放体系 形成与维持有序结构均需能量耗散。只有在开放体系中，通过输入低熵物质,消耗环境的有效物质与能量;输出高熵物质,发散体系的无效物质和能量，即形成负熵流，且│deS││diS│,才能形成时空有序的耗散结构 (2) 在远离平衡态的非线性区(不遵守熵产生极 小值原理) (3) 有非线性反馈存在 几乎所有的水溶液反应,不论在无机反应中还是在复杂的生化过程中,都涉及酸碱度问题,氢离子的浓度是一个最重要的也是最容易测量的量可以预见,测量和认识pH的改变的工作将对所有发生在溶液中的化学振荡研究起重要作用然而,H+作为化学振荡中的主要成分及其所起的作用在很长的一段时间里几乎被完全忽视。 为化学振荡的研究提供了一个简单而有利的工具。 生命体中很多的生理活动都对pH敏感。 试剂与仪器 试剂：溴酸钾；碘酸钾；硫酸；亚硫酸钠； 亚铁氰化钾。 仪器：振荡实验装置 CSTR 1台 联想电脑 1台 SYC-15超级恒温水浴 1台 213型铂电极 1只 双盐桥甘汞电极 1只 玻璃电极 1个 磁子 1个 蠕动泵 1个 实验步骤 1.?先打开实验仪器，再打开计算机，启动程序，设置串行口、 坐标系和采样时间。（开启电脑，设置参数） 2.化学工作站中将红端接玻璃电极，白色端接双盐桥电极。 3.电按照超级恒温水浴的使用方法，将温度控制在35℃±0.1 ℃，待温度稳定后接通循环水。（连接仪器） 4.用蠕动泵以相同的流速在反应器中加入上述浓度的溴酸钾、亚铁氰钾、亚硫酸、硫酸溶液。将磁子放入反应器，调节转速使之匀速转动。5.恒温5分钟后加入硝酸铈铵溶液，观察溶液的颜色变化，同时开始计时并记录相应的变化电势（点击“数据通讯”— “开始绘图”）。（并加入反应物） 6.用上述方法将温度设置为30℃、35℃、40℃、45℃、50℃重复实验。或者调节流速，反应物的浓度逐一考察该反应对后来加入的物质的影响。（考察物质的影响因素） 7. 观察并纪录现象。（记录数据并观察现象） 封闭状态下的PH振荡 Generation of pH-Oscillations in Closed Chemical Systems: Methodand Applications 开放体系中的PH振荡 影响因素 BSF-Ca复合振荡 加入CaNa2EDTA,BSF体系的振荡振幅明显变小。EDTA可以结合质子 ，有缓冲效应。所以使原来振荡体系的振幅变小了。EDTA的浓度随氢 离子浓度的周期性变化而周期性改变钙离子的浓度又随EDTA的浓度而 周期性改变。 ISF-Ca复合振荡 在IsF体系中，加钙后体系振幅变小程度比BSF体系更明显。在BSF体系中加钙后pH值最大值减少不是很大,最小值上升很多,大约