红外吸收光谱的学习解释.ppt

当样品受到频率连续变化的红外光照射时，分子吸收某些频率的辐射，产生分子振动和转动能级从基态到激发态的跃迁，使相应于这些吸收区域的透射光强度减弱。记录红外光的百分透射比与波数或波长关系曲线，就得到红外吸收光谱。 二、红外光谱法的特点 紫外、可见吸收光谱常用于研究不饱和有机物，特别是具有共轭体系的有机化合物，而红外光谱法主要研究在振动中伴随有偶极矩变化的化合物（没有偶极矩变化的振动在拉曼光谱中出现）。 除了单原子和同核分子如Ne、He、O2、H2等之外，几乎所有的有机化合物在红外光谱区均有吸收。除光学异构体，某些高分子量的高聚物以及在分子量上只有微小差异的化合物外，凡是具有结构不同的两个化合物，一定不会有相同的红外光谱。 吸收峰增多 三、分子结构与吸收峰 a. 饱和碳原子上的—C—H 基团吸收带数据 §10-7 影响峰位变化的因素 （２）空间效应 (3) 氢键效应 §10-8 红外光谱仪 傅里叶变换红外光谱仪结构框图 傅里叶变换红外光谱仪工作原理图 迈克尔干涉仪工作原理图 三、制样方法 不饱和度 红外可分远中近，中红特征指纹区， 1300来分界，注意横轴划分异。 看图要知红外仪，弄清物态液固气， 样品来源制样法，物化性能多联系。 (分子内氢键；分子间氢键)：对峰位，峰强产生极明显影响，使伸缩振动频率向低波数方向移动． 氢键的形成使电子云密度平均化，从而使伸缩振动频率降低 游离羧酸的C=O键频率出现在1760 cm-1 左右，在固体或液体中，由于羧酸形成二聚体， C=O键频率出现在1700 cm-1 。 分子内氢键不受浓度影响，分子间氢键受浓度影响较大。 （4） 振动耦合 当两个振动频率相同或相近的基团相邻具有一公共原子时，由于一个键的振动通过公共原子使另一个键的长度发生改变，产生一个“微扰”，从而形成了强烈的振动相互作用。其结果是使振动频率发生变化，一个向高频移动，另一个向低频移动，谱带分裂。振动耦合常出现在一些二羰基化合物中，如，羧酸酐。 两个羰基的振动耦合，使?C=O吸收峰分裂成两个峰，波数分别为1820 cm-1 （反对称耦合）和1760 cm-1 （对称耦合） （5）费米共振（Fermi resonance） 当一振动的倍频与另一振动的基频接近时，由于发生相互作用而产生很强的吸收峰或发生裂分，这种现象称为Fermi共振。 C6H6-COCl 的σC=O 为1773cm-1和1736cm-1，是由于σC=O (1774cm-1)和C6H6-CO-中的C-C变形振动(880~860cm-1)的倍频发生了Fermi共振，使C=O 峰裂分。 极性基团的伸缩振动频率通常随溶剂极性增加而降低。 如羧酸中的羰基C=O： 气态时： ?C=O=1780cm-1 CCl4溶剂： ?C=O=1760cm-1 乙醇溶剂： ?C=O=1720cm-1 2.外部因素的影响 (1) 溶剂的影响 在溶液中测定光谱时，由于溶剂的种类、溶剂的浓度和测定时的温度不同，同一种物质所测得的光谱也不同。通常在极性溶剂中，溶质分子的极性基团的伸缩振动频率随溶剂极性的增加而向低波数方向移动，并且强度增大。因此，在红外光谱测定中，应尽量采用非极性的溶剂。 (2) 物质的状态 同一物质的不同状态，由于分子间相互作用力不同，所得到光谱往往不同。 分子在气态时，其相互作用力很弱，此时可以观察到伴随振动光谱的转动精细结构。分子在气态时，相互作用力较弱，伸缩振动频率比液态或固态时高 。 液态和固态分子间作用力较强，在有极性基团存在时，可能发生分子间的缔合或形成氢键，导致特征吸收带频率、强度和形状有较大的改变。例如，丙酮在气态时的?C=O为1742 cm-1 ，而在液态时为1718 cm-1. 因此在查阅标准红外图谱时，应注意试样状态和制样方法。 一、仪器类型与结构 两种类型：色散型 干涉型（傅里叶变换红外光谱仪） 美国Nicolet公司AVATAR-360型FT-IR (一) 色散型红外光谱仪 色散型红外光谱仪的组成部件与紫外-可见分光光度计相似，但对每一个部件的结构、所用的材料及性能与紫外-可见分光光度计不同。 红外光谱仪的样品是放在光源和单色器之间；而紫外-可见分光光度计是放在单色器之后。 工作原理： 色散型红外光谱仪一般均采用双光束。将光源发射的红外光分成两束，一束通过试样