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合金永磁材料 Permanent Magnetic Materials 材料科学与工程学院 李 军 主要内容 合金永磁材料概述 AlNiCo永磁合金 永磁铁氧体 稀土永磁材料 现代科技正向集成化、超小型化、轻量化、智能化方向发展，具有超高能密度的永磁材料有力地促进科技的发展。 永磁体是一种能量密度很高的贮能器，利用它可高效实现能量的相互转换，而其本身并不消耗太多能量。 永磁体能量密度越高，在其气隙或周围空间产生一定磁场所需磁体的体积就越小。 20世纪以来，永磁材料的磁能积不断得到提高，其材料的基本成分和性能如表所示。 广泛应用的永磁材料有AlNiCo永磁、铁氧体永磁、稀土永磁和其他永磁材料等四大类。 AlNiCo永磁的居里温度高，温度稳定性好。但它含有较多的战略金属Co和Ni。 铁氧体永磁的原材料丰富，价格低，虽然磁性能不高，仍在汽车、音响、家用电器、办公设备中广泛应用，近几年产量仍保持约10％的年增长率。 Sm-Co系永磁的居里点高，温度稳定性好，磁性能也较好，但含有较多金属Co，原料成本价格偏高，应用受限。 稀土铁系永磁材料，如NdFeB系永磁材料，磁性能高，不含战略金属Co和Ni，相对价格较低，年增长率达20％-30％，是目前最重要的一种永磁材料。 产生相同磁场，需要NdFeB磁体的体积是马氏体磁钢的1/60，AlNiCo永磁体的l/5，SmCo磁体的2/3-1/2。 应用粘结NdFeB磁体的电机重量和体积仅为粘结铁氧体电机的40％和36％； 硬盘驱动器HDD电机中采用粘结NdFeB磁体，其重量比采用粘结铁氧体的硬盘可减少一个数量级甚至更多。 AlNiCo永磁合金 工业永磁体最早从本多发明的MK钢(高钴碳素钢)开始，1931年三岛发明的MK钢(FeNiA1合金)矫顽力比KS钢高一倍，不需要淬火处理，成为铝镍钴磁钢的原型。 30年代末，AlNiCo磁钢开始出现。到20世纪70年代，AlNiCo在世界范围内普及，但目前其统治地位已被铁氧体和稀土永磁取代，但其优异的温度特性而应用于精密测量、仪器仪表等领域。 铝镍钴合金基本上都用熔化铸造工艺制取。在熔铸中采用定向凝固技术，形成晶轴沿[100]方向的柱状晶，该方向正好与立方点阵金属的易磁化轴一致。 铸造后的AlNiCo磁钢，锻造后在1000-1300℃温度经数分钟固溶处理，可使合金元素均匀化，形成单相固溶体(α)相。 AlNiCo磁钢具有较高的矫顽力，这是热处理中析出的铁磁性粒子的形状各向异性引起，而析出的铁磁性粒子是由spinodal分解(调幅分解)产生。 永磁铁氧体 反铁磁体中，两个亚点阵A和B的磁矩方向相反且数值相等，自发磁化强度为零；如果MA不等于MB，存在自发磁化强度，形成类同于铁磁性的物质，称为“亚铁磁体”。 亚铁磁体一般是Fe2O3与金属氧化物组成的复合氧化物，称为“铁氧体”。硬磁铁氧体一般可表示为MO·xFe2O3，其中M为Ba、Sr等。 永磁铁氧体中不含有Ni、Co等高价格金属元素，价格十分低廉，化学稳定性好，尽管产值已被稀土水磁超过，但仍然占有很大的市场份额。 在永磁铁氧体中，已实用化的有BaO-6Fe2O3，SrO-Fe2O3等。 铁氧体具有三种不同的晶体结构：尖晶石型、石榴石型和磁铅石型，永磁铁氧体一般为磁铅石型。 磁铅石铁氧体在层堆垛方面具有交替出现六角和立方密堆积结构，具有较强的磁晶各向异性。 Fe离子分布于2a、2b、12k、4f1和4f2五种位置，其磁矩来源为(2a)、(2b)、(12k)三个次点阵的Fe离子磁矩与(4f1)、(4f2)二个次点阵的铁离子磁矩。这两种次点阵的磁矩反向平行，互相抵消一部分。 永磁铁氧体属于亚铁磁性，内部存在较强的自发磁化；但铁氧体中的磁性离子被较大的氧离子隔离，磁性离子间不存在直接的交换作用。 铁氧体的自发磁化不是由于磁性离子之间的直接交换作用，而是通过夹在磁性离子之间的氧离子形成间接交换作用，称为超交换作用。这种超交换作用使每个亚点阵内的离子磁矩平行排列，两个亚点阵磁矩方向相反而大小不等，抵消一部分，剩余部分则为自发磁化强度。 铁氧体的氧化物粉末比较容易粉碎，易得到单畴颗粒粉末，其永磁性能应较高。 铁氧体的制备工艺是球磨、预烧、再球磨、成型、烧结等，复杂的工艺难以保证材料性能一致，而且球磨在铁氧体颗粒表面产生大量缺陷和应力，容易形成反磁化畴，降低磁体的矫顽力和永磁性能。 原料的选择和管理、磁场的施加、粉碎颗粒的大小及烧结中温度场的分布等因素对铁氧体的磁性能有很大的影响，必须严加控制。 稀土系永磁材料 稀土永磁合金是稀土元素R(Sm，Nd，Pr等)与过渡金属TM(Co，Fe等)形成的一类金属间化合物。按过渡族金属不同可分为RCo系和RFe系永磁合金。 RCo系包括SmCo5型磁体和Sm2(CoFeCuZr)