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均 匀 系 统 2.5 – 2.7 节 I. 节流过程(throttling proces) 节流过程 节流过程 小结 焦–汤系数定义: * 2.1.4 应用 --特性函数 1. 特性函数 状态参量 其余参量 函数 与吉布斯—亥姆霍兹方程 即,已知函数 的具体表达式, 可以通过微分求出其它热力学函数和参量。 称 是 为参量的特性函数。 同理,由 , 和 ,知 称 是 为参量的特性函数 称 是 为参量的特性函数 称 是 为参量的特性函数 吉布斯—亥姆霍兹方程 I 考虑 F 是 T,V 为参量的特性函数 由 (2.1.3)自由能的全微分表达式: (2.1.9) (2.5.3) 比较二式 由定义 所以 吉布斯—亥姆霍兹方程 II G是 T,P 为参量的特性函数 由 (2.1.4),吉布斯函数的全微分为: 由 定义 (2.5.6) (2.5.7) (2.5.5) 例 已知以 p 和 H 为状态参量时,特性函数为 S ,证明, 解 S=S(p, H) 比较上述二式得 证明 电介质有如下关系 证 例 求线框上的液膜系统的F、S、U。 物态方程 A 解 p V 由(2.1.3) 2.2. 应用- 平衡辐射的热力学 1. 平衡辐射 T 电 磁 波 有温度的物体(固体、气体、 液体、等离子体等)可以发射 电磁波。同时又吸收电磁波。 这是热现象(与温度有关)。 区别于交变电流(偶极子) 发射电磁波的电现象。 (与温度无关) 叫 热辐射 A. 热辐射 B. 平衡辐射 辐射与吸收达到平衡时的电磁波(辐射)。 辐射(电磁波)是一个热力学系统。 形成一个封闭系统。 无 电流 C. 空腔辐射 容积 V 中的电磁辐射(实际上,任何 容积中都有),形成热力学系统,容 器是外界。 T V T0 器壁温度 T0。 所有热力学规律都成立 a. 平衡态 如何描述? 左右容器材质、形状和大小不同。 可以有相同的温度。 滤光片透光 能量密度: ,能量从密度 高的部分流向密度低的部分。直 至滤光片两边的能量密度相等。 两边的温度相等。 滤光片 热平衡:温度各处相等,能量密度u各处相等。 b. 物态方程(实验结果) 2. 热力学性质 由辐射内能 (2.2.7) 能态方程 得能量密度 和 及 及 2. 热力学性质 熵 上式积分后得 由辐射内能 得能量密度 全微分 吉布斯函数 3. 黑体辐射 A. 黑体 热辐射 电磁辐射 只有热辐射,所有投射 的电磁辐射都被吸收, 不能反射-黑体。 :黑体辐射 即空腔辐射 (2.6.4) 上式积分后得 B. 辐射能量密度 单位时间通过单位面积 的能量。- 定义 电磁辐射速度-光速c 容积 中能量在单位时间 沿 方向辐射出来。 在立体角 中传播的能量 从 dA 辐射的能量 积分 斯忒藩-玻耳兹曼定律 斯忒藩常数 (2.6.7) 在一个圆形绝热筒的中部有一个多孔塞和小孔,使气体不能很快通过,并维持塞两边的压差。 图2是终态,左边压缩的气体,通过小孔,向右边膨胀,气体的终态为 (Tf,Pf, Vf)。 实验装置如图所示。图1是始态,左边有状态为(Ti,Pi, Vi) 的气体。 2.3 绝热膨胀过程 A. 实验 1852年焦耳-汤姆逊 Vf 对前面的图右边膨胀区而言; 最开始,环境将一定量气体从Vf1= V1压缩到Vf2=0时所作功(即以气体为体系得到的功)为: 节流过程是在绝热筒中进行的,Q=0 ,所以: 对前面的图右边膨胀区而言; 从后来到终态是气体通过小孔在膨胀,气体从Vf1=0膨胀到Vf2=V2时对环境作功为: 做功分析方法1 节流过程 在压缩和膨胀时体系净功的变化应该是两个功的代数和。 即 节流过程是个等焓过程。 移项 做功分析方法2 做功分析方法1 节流过程 由第一定律, 过程方程 (U1,P1, V1) (U2,P2, V2) 做功分析方法2 节流过程 1. 焦汤系数 小压强差时,初末态的温度变化 定义焦汤系数 利用偏导数等关系 升温 降温 升温 降温 (2.2.10) (2.3.5) (2.2.8) 等焓过程 得 (1.3.2) 2. 气体昂尼斯方程: 虚线-范德瓦耳斯气体 的转换温度。 实线-氮气转换温度。 由 体涨系数 (1.3.2) 取近似 II. 绝热膨胀 -方法2 绝热: 则一定温度下降! (2.2.8) (2.2.4) 麦氏 (2.3.8) 0 经节流膨胀后,气体温度降低。 称为
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