02第二章简单量子力学体系-new课程.pptx

2.1 多元函数的微分与微分方程 2.2 一维箱中粒子 2.3 一维自由粒子 2.4 矩形箱中粒子 2.5 隧道效应 2.6 三维箱中粒子 2.7 自由电子模型在化学中的应用 2.8 一维谐振子 2.9 氢原子与类氢离子 第二章 简单量子力学体系 微分的运算法则： d (u  v) = du  dv, d (uv) = udv + vdu, df[(x)] = f’[(x)]d(x) = f’[(x)] ’(x)dx （1）微分 一元函数： 2.1多元函数的微分与微分方程 例1： 设 y = x2 sinx, 求 dy dy = x2d(sinx) + sinx d(x2) = x2cosx dx +2x sinx dx 二元函数 其中 dz: 全微分， fx‘(x,y): 偏微商. 例2：求函数 z = x2y + y2 的全微分. dz = 2xydx + (x2 +2y)dy. 微分方程 线性微分方程 An(x) y(n) + An-1(x) y(n-1) + … +A0(x) y = g(x) 当 g(x) = 0, 为齐次方程。 二阶线性齐次方程 y + P(x)y + Q(x)y = 0 (2.1) 当P(x)和Q(x)为常数时，称为常系数二阶线性齐次方程 定理：如果y1和y2是方程(2.1)的两个独立解，则 它们的线性组合 y = c1 y1 + c2 y2 (2.2) 也是方程的解. 常系数二阶线性齐次方程 (The linear homogenerous second-order differential equation with constant coefficients) y + p y + q y = 0 (2.3) 尝试 y=esx [Why?] 代入(2.3)式有： (2.4)为辅助方程(auxiliary equation). 解二次方程 (2.4)，有两个根 s1 和 s2 即可得（2.3）式的一般解： y + p y + q y = 0 (2.3) 一维势箱中粒子是指一个质量为m的粒子，在一维直线上局限在一定范围0→l内运动，势能函数的特点如图所示。 　　一维势箱是一种抽象的理想模型，但对某些实际体系，例如，金属中的自由电子、化学中的离域键电子等，可近似按一维势箱模型处理。 2.2 一维箱中粒子 定态Schrodinger方程为 （1）Schrodinger方程及其解 箱外： 箱内： 其特征根方程为 粒子不会跃过无限大的势垒出现在区域Ⅰ和区域Ⅲ，只能局限在区域Ⅱ内运动。 通解为： ★ 根据边界条件确定方程的特解 ★ 根据归一化条件确定归一化系数 （c2不取负值是因为相当于乘常数-1，描写的仍是原来的状态）。 n=1,2,3,… （2）求解结果的讨论 A 能量量子化 能级公式表明，束缚态微观粒子的能量是不连续的，此即微观体系的能量量子化效应。相邻两能级的间隔为 当粒子质量 m 和箱长 l 增大时，能级间隔变小。对于宏观物体来说，m 和 l 很大，这个间隔可以当作零看待，还原到能量可以连续变化的经典力学；但对于原子，分子那样大小的体系，这种能量量子化就变得非常突出了，这表明量子化是微观世界的特征。 对于给定的n，En与l2成反比，即粒子运动范围增大，能量降低，这正是化学中大π键离域能的来源。 B 零点能效应 能级公式表明体系的最低能量不能为零，而等于 . 由于箱内势能V=0，这就意味着粒子的最低动能恒大于零，这个结果称为零点能效应. 经典力学中最低动能可以为零，因为经典质点放在箱内，它完全可以处在动能为零的静止状态。最低动能恒大于零意味着粒子永远在运动，即运动是绝对的。这也可以理解成是热力学第三定律的起源（1912年Nernst提出一个关于低温现象的定律：用任何方法都不能使系统到达绝对零度. 此定律称为热力学第三定律). 　　在分子振动光谱、同位素效应和热化学数据等理论计算问题中，零点能都有实际意义，必须加以考虑。 C 波函数与几率密度 由波函数