02化学键与分子结构课程.pptVIP

* 根据晶体格点上粒子间的相互作用力不同，典型晶体有四种类型： 离子晶体 原子晶体 金属晶体 分子晶体 5.1 晶体的基本类型 * (1)离子晶体 格点上交替排列着正、负离子，其间以离子键结合。 1. 离子晶体 (2)离子晶体的结构特性 负离子的半径比正离子的半径大得多，负离子采取紧密堆积，而较小的正离子则填充在负离子形成的孔穴内。 离子晶体的配位数一般都较高。 在氯化钠晶体中的配位数为6。 * (3)离子晶体的性质 离子晶体的熔点、硬度等性质可以相差很大，主要与晶格能有关。 晶格能： 298.15 K，100 kPa下，由气态正、负离子形成单位物质的量的离子晶体所释放的能量称为晶体的晶格能。 熔点高，硬度大，质脆，延展性差，多数晶体易溶于水，熔融状态可导电。 * 离子晶体晶格能与离子电荷和离子半径有关： 晶格能越大，离子晶体越稳定。熔点和硬度就相应较高。 [例] 试判断Na的卤化物的熔点高低。 解：离子F-、Cl-、Br-、I- 的电荷数相同，离子半径从氟到碘增加，因此晶格能下降，熔点依次降低。 NaF 996℃；NaCl 801 ℃ ；NaBr 755 ℃ ；NaI 661 ℃ * (1)原子晶体 格点上的粒子是原子，原子之间以共价键结合。 (2)原子晶体的类型 单质类：金刚石，半导体的单晶硅，半导体的单晶锗。 化合物类：SiC，GaAs，方石英(SiO2) ，Si3N4，BN，AlN。 方石英 金刚石 2. 原子晶体 * (3)原子晶体结构特性 (4)原子晶体的性质 硬度高，熔点高，强度大。 ②没有独立存在的原子或分子。 化学式SiC、GaAs、SiO2不代表晶体的原子或分子，而只代表晶体中各种元素原子数的比例。 ①配位数一般不高。 原子晶体中粒子的空间排列取决于共价键的方向和数量。如金刚石晶体，C原子采取sp3杂化。 * (1)分子晶体 晶格结点上的粒子是共价分子或单原子分子以分子间力（某些含氢键）结合。 (2)分子晶体种类 非金属单质晶体、非金属化合物晶体（CO2） 3. 分子晶体 CO2晶体 * (3)分子晶体的结构特征 分子晶体配位数高。 分子晶体内的分子是独立存在的，由于分子间力无方向性和饱和性，分子晶体内部一般尽可能趋于紧密堆积的形式，配位数高达12。 (4)分子晶体的性质： 熔点低（一般低于400℃）； 硬度小； 具有较大的挥发性(碘和萘晶体)； 溶于水的水合离子溶液能导电(熔融体不导电）。 * 注意： CO2和SiO2分子形式类似，但不是一类晶体，前者为分子间晶体，后者为原子晶体，因此性质差异非常大（前者在－78.5℃就升华，后者的熔点为1610℃）。 [例]判断分子晶体 1）SiF4、SiCl4、SiBr4、SiI4 2）H2O、H2S、H2Se、H2Te 的熔点高低。 解：分子晶体的熔点取决于粒子间的相互作用力。 1）从左到右依次升高。 2）由于H2O晶体中粒子间存在氢键熔点特高，其它分子晶体的熔点从左到右升高。 * [例]卫生球(萘：C10H8的晶体)气味很大，与其结构有何关系？ 答： 卫生球(萘)是分子晶体，粒子间作用力是分子间力，比较弱，易挥发，所以气味大。 * 金属晶体独特的性质： (1) 展延性: 金属离子之间可以错位移动。 (2)导电导热性: 在外电场存在下，金属中的自由电子可以定向移动而导电或导热。 (3)金属晶体的硬度、强度、熔点等相差很大: 具有高的价电子/半径比的金属一般具有高的熔点、强度和硬度，如钨；反之，则熔点、硬度和强度都很低，如碱金属、碱土金属(Be除外)以及Hg和p区金属。 4. 金属晶体 金属晶体: 晶格结点上的粒子是金属原子或金属正离子,依靠自由电子对金属离子的引力结合。 绝大多数金属元素的单质和合金都属于金属晶体。 * 5.2 过渡晶体 除了典型的4种晶体以外，还有一些具有链状结构和层状结构的过渡型晶体。 过渡晶体中微粒间的作用力不止一种，链内和链间、层内和层间的作用力并不相同，所以又叫混合型晶体。 * 链状晶体：晶体的几何图形(晶格)是链状的。 天然硅酸盐的晶体中的基本结构单元是一个硅原子和四个氧原子所组成的四面体。 四面体的连接方式的不同，可得到不同结构的硅酸盐。 若将各四面体通过顶角的氧原子分别与另外两个四面体中的硅原子相连，便构成链状结构的硅酸盐负离子 。 1. 链状结构晶体 硅酸盐负离子单链结构 * 长链是由共价键组成的，金属离子在链间起联络作用。由于带负电荷长链和金属离子间的静电引力比链内的共价键弱，如果按平行于键的方向用力，晶体易于开裂 ，成柱