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表面和界面(surface and interface) 表面和界面(surface and interface) 表面和界面(surface and interface) 表面和界面(surface and interface) 表面和界面(surface and interface) 表面和界面(surface and interface) 分散度与比表面 分散度与比表面 2. 热力学公式 2. 热力学公式 3. 界面张力及其影响因素 3. 界面张力及其影响因素 3. 界面张力及其影响因素 3. 界面张力及其影响因素 1.弯曲液面的附加压力——拉普拉斯方程 3.亚稳状态及新相的生成 3.亚稳状态及新相的生成 3.亚稳状态及新相的生成 3.亚稳状态及新相的生成 3.亚稳状态及新相的生成 §10.3 固体表面 吸附：表面效应，固体吸附气体后，气体只停留在固体表面，并不进入固体内部。 吸收：气体进入固体的内部。 1.物理吸附与化学吸附 2. 等温吸附 3.吸附经验式——Freundlich吸附等温式 4.Langmuir单分子层吸附理论及吸附等温式 6.吸附热力学 于是 －SadT+ Vadp = －SgdT+ Vgdp 得： 因为吸附过程为可逆的，则： 代入得： 由于气相体积远大于吸附相，再假定气相为理想气体，则Va－Vg≈－nRT/p, 代入上式得： 4.表面活性物质 临界胶束浓度(critical micelle concentration) 降低表面张力为正吸附，溶质在溶液表面的浓度大于其在溶液本体中的浓度。此溶质为表面活性物质 增加表面张力为负吸附，溶质在溶液表面的浓度小于其在溶液本体中的浓度。此溶质为表面惰性物质。 溶入少量就能显著降低表面张力的物质也称表面活性物质或表面活性剂。 能使水的表面张力明显降低的溶质称为表面活性物质。 这种物质通常含有亲水的极性基团和憎水的非极性碳链或碳环有机化合物。亲水基团进入水中，憎水基团企图离开水而指向空气，在界面定向排列。 表面活性物质的表面浓度大于本体浓度，增加单位面积所需的功较纯水小。非极性成分愈大，表面活性也愈大。 能使水的表面张力明显升高的溶质称为表面惰性物质。如无机盐和不挥发的酸、碱等。 这些物质的离子有水合作用，趋向于把水分子拖入水中，非表面活性物质在表面的浓度低于在本体的浓度。 如果要增加单位表面积，所作的功中还必须包括克服静电引力所消耗的功，所以表面张力升高。 4.朗缪尔单分子层吸附理论及吸附等温式 1916 年，朗缪尔（Langmuir）根据大量实验事实，从动力学观点出发，提出固体对气体的吸附理论，单分子层吸附理论，该理论的四个假设是： Ⅰ.气体在固体表面上单分子层吸附。 因为，固体表面吸附力场作用范围只有分子直径大小 (0.2~0.3 nm) ，只有气体分子碰到固体空白表面，进 入此力场，才可能被吸附。 Ⅱ.固体表面均匀，各个晶格位置的吸附能力相同，每个 位置吸附一个分子，吸附热为常数，与覆盖率? 无关。 Ⅲ.被吸附在固体表面的相邻分子间无作用力，在各晶格 位置上吸附与解吸难易程度，与周围有无被吸分子无关。 Ⅳ.吸附和解吸（脱附）呈动态平衡。当吸附速率等于解吸 速率时，从表观看，气体不再被吸附或解吸，实际上两 者仍不断地进行，这时达到了吸附平衡 设：表面覆盖率 q = 已被吸附质覆盖的固体表面积/固体总的表面积 则空白表面为(1 - q ) v(吸附)=k1p( 1-q )N v(脱附)=k-1q N 得： v(吸附)=k1p(1-q ) v(脱附)=k-1q = k1=p(1 - q )=k-1q 设b = k1/k-1 这公式称为 Langmuir吸附等温式，式中b称为吸附系数，它的大小代表了固体表面吸附气体能力的强弱程度。 达到平衡时，吸附与脱附速率相等。 1.当p很小，或吸附很弱时，bp1，q = bp，q 与 p 成线性关系。 2.当p很大或吸附很强时，bp1，q =1，q 与 p无关，吸附已铺满单分子层。吸附达饱和。饱和吸附量用Vam表示。 3.当压力适中，q ∝pn，n介于0与1之间。 bp bpn bp bp 这是Langmuir吸附公式的又一表示形式。用实验数据，以1/Va~1/p作图得一直线，从斜率和截距求出吸附系数b和铺满单分子层的气体体积Vam。 Vam是一个重要参数。从吸附质分子截面积am，可计算吸附剂的比表面