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己糖与苯肼作用生成脎时，只是C-1和C-2的基团发生反应。因此，凡C-3、C-4、C-5构型相同的己糖，所生成的脎都是相同的。 成脎反应的应用： 1. 用来鉴别各种糖（因为不同的糖脎结晶形状不同， 熔点不同，形成的时间也不同）。糖脎都是黄色 晶体。 2. 用于研究糖的构型（葡萄糖、甘露糖、果糖具有相同的糖脎，这说明这三个糖除第一和第二个碳原子构型不同外，其它碳原子的构型完全相同）。 有三种单糖与过量苯肼反应后生成相同的糖脎，其中一个单糖的投影式是为： 其它两个异构体的投影式是（ ）和（ ）。 β–D–葡萄糖 甲基–α–D– 葡萄糖苷 甲基–β–D– 葡萄糖苷 (5) 苷的生成 醛与醇作用生成的半缩醛在酸的存在下，很容易再与一分子醇作用，生成缩醛 。 葡萄糖的环状半缩醛也有这种性质。 糖的这种由半缩醛羟基转化而形成的衍生物叫做糖苷. 水杨苷 香兰素–β–D–葡萄糖苷 糖苷(分子中没有苷羟基)的性质： 有旋光性，没有变旋现象； 不能成脎，不能还原吐伦试剂、斐林试剂； 在碱性溶液中稳定，在酸或酶存在下水解。 13.3 二糖 一分子单糖的苷羟基与另一分子单糖 的苷羟基或醇羟基脱水的产物。 麦芽糖 13.3.1 蔗糖 C12H22O11 蔗糖 α–D–葡萄糖基–β–D-呋喃果糖苷 蔗糖 D–(+)–葡萄糖 D–(–)– 果糖 α，β–1,2–苷键 不能还原Fehling试剂等； 不能成脎；无变旋现象。 非还原性二糖 13.3.2 麦芽糖 麦芽糖： C12H22O11 α–1,4–苷键 4–O–(α–D–葡萄糖苷基)–α–D–葡萄糖苷 能还原Fehling试剂等； 能生成脎；有变旋现象。 还原性二糖 13.3.3 纤维二糖 纤维二糖: C12H22O11 β–1,4–苷键 4–O–(β–D–葡萄糖苷基)– β–D–葡萄糖苷 麦芽糖的异构体 还原性二糖 13.4 多糖 （1）淀粉 直链淀粉是多个葡萄糖单元通过α-1,4-苷键形成的线形聚合物，呈螺旋状结构，难溶于水，能与碘分子形成蓝色配合物。 直链淀粉 支链淀粉是多个葡萄糖单元通过α-1,4-苷键和α-1,6-苷键形成的树枝状聚合物，易溶于水，能与碘分子配合呈红紫色。淀粉无还原性，无变旋现象。 支链淀粉 （2）纤维素 纤维素是多个葡萄糖单元通过β-1,4-苷键形成的线形聚合物，分子量比淀粉大得多，不溶于水，无还原性,无变旋现象。 纤维素 碳水化合物又称为糖类，是自然界分布最广的一类有机 物。葡萄糖、果糖、蔗糖、淀粉和纤维素等都是碳水化合物。 第十四章 碳水化合物 从化学结构上来看，碳水化合物是多羟基醛或多羟基酮，或者是通过水解能生成多羟基醛（或酮）的化合物。 碳水化合物的通式： Cm (H2O) n 例如:葡萄糖C6H12O6可以写成 C6(H2O)6 蔗糖C12H22O11可以写成 C12(H2O)11 有些不符合上述通式（例如鼠李糖C6H12O5) 自然界中存在的碳水化合物都具有旋光性，并且一对对映体中只有一个异构体天然存在。 如：在自然界中只有右旋的葡萄糖存在。 葡萄糖的分子模型 葡萄糖: C6H12O6 C6(H2O)6 13. 1 碳水化合物的分类 碳水化合物 单糖 低聚糖 多糖 (a)单糖：多羟基醛、酮。不能再水解成小分子。如：葡萄糖、 果糖 (b) 低聚糖：由2－10个单糖分子缩合而成。 蔗糖 麦芽糖 如: (c) 多糖：由10个以上单糖分子缩合而成。 淀粉 纤维素 13. 2 单糖 按C原子个数分类: 丙糖、丁糖、戊糖、己糖 按羰基的性质分类： 醛糖、酮糖 自然界最主要的单糖是戊醛糖（如核糖）、己醛糖（如葡萄糖、半乳糖）和己酮糖（果糖）。 丙醛糖 丙酮糖 * D–(+)–甘油醛 L–(–)–甘油醛 最简单的糖是丙醛糖和丙酮糖： 果糖 * * * 葡萄糖 * * * * 葡萄糖和果糖： D–(+)–甘油醛 13.2.1单糖的构型和标记法 * * L–(–)–甘油醛 由D–甘油醛衍生出的糖称为D型糖 由L–甘油醛衍生出的糖称为L型糖 D–(+)-葡萄糖 L–(-)-葡萄糖 D–(-)-果糖 L–(+)-果糖 在Fischer 投影式中, 编号最大的手性碳上―OH在右侧时为D型；在左侧时为 L型。 D–(+)-葡萄糖 D–(+)-甘露糖 D–(+)-半乳糖 D–(-)-核糖 单糖的开链