第1章-电极精讲.pptVIP

* * 第二章 电极与电解池 * 第二章 电极与电解池 电极电位的测定 电位测量仪表 a.直流数字电压表 pz-28数显 b.电位差计 c.高阻抗电压表 d.各种pH计 e.各种计算机，单板机，示波器，x-y函数仪 电极电位测定中对仪表的要求 a.仪表输入阻抗高 b.适当的精度与量程 c.仪表的响应速度快。 电解池及电解池体系 H型电解池 研究电极与辅助电极分散在两边，中间是隔膜，隔膜是一种多孔物质。 作用：研究电极与辅助电极隔开，防止辅助电极的产物对研究电极的影响。 * 电解池及电解池体系 H型电解池 单筒电解池：使用暂态测量 一些特殊实验用的电解池 图2-3用于腐蚀研究，图2-4用于滴汞电极 图2-5用于旋转圆盘电极的电解池 * 图1-2 三电极体系二用电解池 A1 A2——辅助电极； B——研究电极 C——盐桥； D——进气 E——出气管 * 图1-3 一种用于腐蚀研究的电解池 A—研究电极； B—辅助电极； C—盐桥； D—温度计； F—进气管； G—出气管 图1-4 滴汞电极的电解池 图1-5 旋转电极电解池 * 电解池设计原则 ①电解池材料的选择要耐介质腐蚀，不污染电解液 a.玻璃电解池 优：透明，易加工，使用温度范围宽，对酸性，中性有机物溶液均可使用。 缺点：易损坏，不适用碱性，氢氟酸。 b.有机玻璃电解池 优点：透明，易加工，对酸性，碱性，中性溶液均可使用。 缺点：使用温度低于70℃，否则会变形 聚四氟乙烯电解池 优：稳定性好。温度，介质使用范围宽。 缺：价格高。 * ②电解池体积要适当 体积太大：浪费溶液，辅与研之间距离增大，溶液电位降增大。 体积太小：反应物消耗快，反应物易在电极上积累。 容面比：50ml/cm2 ③电解池设计时要减少其他物质对电化学测量的干扰。 ④结构简单，使用方便 * 三电极电解池体系 ①组成 a.电解池 b.三电极 辅：与研构成极化回路 研 ：研究的对象 参：测量电极电位的参考电极。 C.盐桥与Luggin毛细管 盐桥：p62图2-20各种盐桥。 作用：连接研与参，减少液体接界电位；防止研与参溶液相互污染。 Luggin毛细管：指盐桥靠近研究电极一侧的尖嘴部分。 作用：减少溶液的欧姆电位降。 如：研为球形或柱状电极，辅最好作成圆筒形，研放在辅助电极中间。 * * 组装三电极体系应考虑的问题： 电解池材料的选择. 电极形状，放置的位置，方向要合理，就是有利于使研究电极电流密度均匀分布。 如：研为平面，辅为平面。 研究电极与辅助电极的面积要适当。研面积宜小，辅助电极面积宜大。C= ε s/4 π kd s大， 微分电容大，容抗小，可忽略辅助电极界面容抗，辅助电极一般用惰性材料作成，反应电阻大，电流密度小，极化小，可认为不发生反应，这样电解池的交流阻抗就是研究电极的交流阻抗。 参比电极的选择要适当。 Cl-体系：甘汞电极，Ag-AgCl电极 SO42-体系：Hg2SO4电极 * 参比电极 参比电极是电化学测量中必不可少的，须满足的条件： 电极的交换电流密度要高。 io↑,可逆程度高,电位稳定,不易极化 η=RT/（nFio) io↑ η ↓ 电位稳定，重现性好 电位变化的温度系数小 参比电极的溶液不污染被测溶液 制备，使用维护简单方便 * 常用的参比电极 标准氢电极(SHE) 特点：αH+=1，PH2=1atm，任何温度下，标准氢电极电位均为0 ，io增大，可逆性好，电位稳定，是早期常用的参比电极。 缺点：制备，使用不方便，H2本身是还原剂。 甘汞电极 特点：结构简单，使用方便，有0.1N,1N和饱和KCl三种. 缺点: 对温度敏感,高温时电位稳定性变差,0.1NKCl甘汞电极温度系数最小,而饱和甘汞电极温度系数最大. 使用范围 中性氯化物体系中,可将电极直接插入溶液当中使用.对非氯离子体系必须使用盐桥. 温度小于70℃ 有Ag+的体系不能用. 对忌Cl-的体系不能使用. 避光照. * 电极反应： 电极电位表达式： 饱和甘汞电极(SCE)的电位0.244V. * Ag-AgCl电极 特点: Cl-可逆电极,高温时稳定性好，饱和氯化银电极电位为0.198V 使用范围：含氯离子体系,电极直接插入溶液当中使用。 对温度的稳定性能好。 Hg-H