化工热力学2流体的P-V-T关系解释.pptVIP

如：对于二元混合物，混合物的第二维里系数 Bm=y1y1B11+y1y2B12+y2y1B21+y2y2B22 将所有可能双分子间的相互作用加起来，并注意到B12＝B21 　 Bm=y12B11+2y1y2B12+y22B22 (2－59) 式中：B11，B22—纯组分维里系数 B12，B21—交叉维里系数 （ 2）交叉维里系数的计算 对纯组分气体 对于混合物气体 计算交叉维里系数时，涉及到Tcij， Pcij，Bij0 ，ωij，Bij1，如何计算这些参数呢？ 美国Prausnity提出交叉维里系数计算方法 Kij可取零，或查文献。由Tr，pr根据式（2－52a,b）算得B0和B1。代入式（2－60）计算Bij，然后代入式（2－59）求得混合物的Bm。 (3)混合物的两项维里方程 对气体混合物： 一般计算步骤： 查找出纯组分临界值 Tci Pci Vci Zci ωi （2-61）～ （2-65） Tcij Vcij Zcij Pcij ωij （2-60） Bij （2－59） Bm Zm PVT (2-52a) (2-52b) B0ij B1ij B0ii B1ii Trij Prij ωij PriiTrii ωii Bii （2-51） （2-51） （4）应用举例 （P23 例2—6） 自看 注意点：要检验此法的适用性，检验方法是用虚拟对比参数查图2—8进行检验。 Pcij Tcij T,P Prij Trij 图2-8曲线上方 即可行 50℃、60.97MPa由0.401（摩尔分数）的氮和0.599 （摩尔分数）的乙烯组成混合气体，试用下列三种方法求算混合气体的摩尔体积。已知从实验数据得Z实=1.40，（1）理想气体方程；（2）虚拟临界常数法（Kay规则）；（3）混合物的第二维里系数法。 分析：N2（1）+C2H4（2） T=323.15K P=60.97MPa； y1=0.401； y2=0.599 N2（1）： Tc=126.2K； Pc=3.394MPa；Vc=89.5cm3/mol； ω=0.040； Zc=0.290 C2H4（2） ： Tc=282.4K； Pc=5.036MPa；Vc=129cm3/mol； ω=0.085； Zc=0.276 解：（1） 理想气体方程法 根据理想气体方程求得混合物的摩尔体积 为 （2） 虚拟临界常数法（Kay规则）法 根据Kay规则计算混合物虚拟临界常数， 故可求出混合物的对比温度和对比压力， 根据 和 ，查压缩因子图，然后算得 故 （3）混合物的第二维里系数法 和 用Pitzer的普遍化关联法计算，即 其中 纯组分的第二维里系数，可按通常的方法求出，即只须用式（2）、式（8）、（9）和式（10），当然此时i=j。 对 （1），根据式（10）， 根据式（8）和（9）， 代入式（2），得 对 （2），根据式（10）， 根据式（8）和（9）， 代入式（2），得 交叉第二维里系数 的计算如下： 根据式（3）—式（7）， 根据式（10） 代入式（8）和（9） ， 代入式（2）得 表1、维里方程计算混合气体的摩尔体积时的一些中间参数 将上述计算结果综合成表1。 i-j Tc (K) pc /MPa Vc /m3?kmol-1 Zc ω Tr B0 B1 B /m3?kmol-1 1-1 126.2 3.39 0.0895 0.290 0.040 2.5606 -0.1075 0.1357 -0.001647 2-2 282.4 5.04 0.129 0.276 0.085 1.1443 -0.2571 0.04135 -0.1181 1-2 188.78 4.113 0.1080 0.283 0.0625 1.7118 -0.09566 0.1210 -0.03358 根据式（1）求出 ，得 求混合物的压缩因子： 若压缩因子为“负值”，意味着摩尔体积为负值。这是没有任何物理意义的，也是不合理的。说明方法（3）在高达60.67Mpa的压力下是不适合的。 将三种方法计算结果综合成表2。 表2 由4种方法计算混合气体的压缩因子和摩尔体积 方法 压缩因子Zm 摩尔体