第1章化学热力学基础精讲.pptVIP

前言 化学反应研究的两个重要方面： 1、化学反应能否发生（自发）？化学反应发生后，其能量变化如何？ 2、能反应，其反应速率如何？怎样控制反应的速率？ 化学热力学（Thermodynamics） 化学动力学（Kinetics） 第一章 化学反应中的能量关系 1-1 基本概念 1-2 反应热和反应焓变 1-3 热化学计算 1-1基本概念 1-1 基本概念 (1)体系和环境 (2)状态函数 (3)功和热 (4)热力学能（内能） (5) 热力学的标准状态 (6) 热力学第一定律（ 能量守恒定律） 一、体系 体系:指我们要进行研究的物质或空间系统, 即作为研究对象的那一部分. 环 境 作为研究对象的那一部分物质叫做体系（或系统）。 体系之外与体系有密切联系的其它物质叫做环境。 二、状态函数 状态函数的特征： 1.一定的状态具有一定的函数值——定值性 2.状态函数的改变，只与始末状态有关，而与途径 无关 3.体系的各个状态函数之间是相互联系的。 * 开敞体系:有物质和能量交换 封闭体系:有能量交换 孤立体系:无能量和物质交换 体系 如 容器材质、周围温度， 搅拌，是否加热、冷却等。 状态函数：用来说明、确定体系所处状态的宏观性质即物理量。 n 、 T、 V、 p……是与体系的状态相联系的物理量 三、热和功 能量的传递方式有三种：热、功、辐射。 1、热：是由于温度差引起的能量从环境到体系的传递。 热用符号Q 表示，热的SI单位为J 规定：体系吸热，Q 0 , 体系放热，Q 0 。 2、功：是除了热外（辐射能除外）能量在环境和体系之间的传递。 功用符号W 表示，功的SI单位为J。 规定：环境对体系作功，W 0 , 体系对环境作功，W 0 。 体积功 W 功 非体积功W 体积功是体系体积变化时所作的功。 其他各种形式的功统称为非体积功，如电功、摩擦功等 问题：功和热是否状态函数？ 四、热力学能 U （又称内能） 热力学体系内部能量的总和。 用U表示为体系的热力学能，其SI单位为J 热力学能 是体系的状态函数 U2-U1 体系热力学能的绝对值是不可知的，但当体系的状态发生变化时，热力学能的变化能很方便的求得。 五、热力学的标准状态 1. 气体物质的标准状态，是气体在指定温度T， 压力p =1 p?的状态， p?=100kPa; 2. 纯固体和液体的标准状态，分别是在指定温度T， 压力p = 1p?时纯固体和纯液体的状态； 3. 溶液中溶质的标准状态，是在指定温度T，压力p = 1p?， 质量摩尔浓度b = 1b?时溶质的状态， b? = 1mol/kg。(通常用 c ? 作近似计算） 标准态：体系中各种物质均处于标准态。 标准态反应：各物质均处于标准态的反应。 为了区分非标态和标准态的情况，标准态下状态函数变化右上角注，“0” 。 如：ΔU0，ΔH 0 标准态下变化值 ΔU，ΔH 任意态下变化值 注：热力学标准态下大家以前学过的标准状况区分开 （没有温度限制） 六、 热力学第一定律 （1）、内容： 自然界中，一切物质都具有能量，能量有各种不同的形式，能够从一种形式转化为另一种形式，从一个物质传递给另一个物体，而在能量的传递和转化的过程中，能量的总和不变。。 即：能量守恒定律 （2）数学表达式 有封闭体系，由状态I（具有内能为U1）变为状态 II（U2）时，与环境交换的热为Q，同时做功为W。 I II U1 U2 W Q U2=U1+Q+W U2-U1=Q+W ∴ΔU=Q+W 在利用第一定律进行计算，请注意各物理量符号（正、负）单位统一 ΔU（+） 体系热力学能 升高 ΔU（-） 体系热力学能 降低 Q（+） 体系吸热 Q（-） 体系放热 W（+） 环境对体系作功 W（-） 体系对环境作功。 例1，在351.3K、101.3kPa下，1g乙醇蒸发成蒸气时，吸热0.854kJ时，如果体系仅作体积功，求其内能变化。 解：Q=0.854kJ W= -F·L= -p·S·L=-pΔV=-nRT =- ×351.3K×8.314×10-3kJ.mol-1.K-1 =0.063kJ