第5章酸碱定法3技术方案.ppt

5.3.3混合溶液中的[H+]浓度的计算 ①、两种弱酸相混合后溶液中pH值的计算 设两种弱酸为HA和HB，其混合溶液的质子等衡式可为如下 [H+]=[A-]+[B-]+[OH-] 由于溶液为酸性，[OH-]可以忽略.故上式简化为： [H+]=[A-]+[B-] [H+]=KHA[HA]/[H+]+KHB[HB]/[H+] 整理求解，得 [H+]=(KHA[HA]+KHB[HB])1/2 如果两种酸都较弱,可忽略其离解的影响，此时 [HA]≈CHA, [HB] ≈CHB, [H+]=(KHA CHA+KHB CHB)1/2 如果KHA CHA＞＞KHB CHB [H+]=(KHA CHA)1/2 ②弱酸与弱碱的混合溶液 原始浓度都较大,则 [H+]=(CHA/CB × KHA KHB )1/2 5.3.4两性物质溶液 ㈠、多元弱酸的酸式盐 以二元弱酸的酸式盐NaHA为例。 PBE为 [H+]+[H2A]==[A2-]+[OH-] 1. 精确式：[H+]== 2.近似式：① [H+]== ②[H+]== (cKa2﹥10Kw，c＜10Ka1 ) ③[H+]= (cKa2＜10Kw，c＞10Ka1 ) 3、最简式： [H+]= (cKa2﹥10Kw，c﹥10Ka1 ) ㈡、弱酸弱碱盐 1、以NH4Ac水溶液为例，其中NH4+为酸组分，Ac-为碱组分 [H+]= 公式、条件等 同二元弱酸的酸式盐相同 2、对于多元弱酸与弱碱形成的盐 酸：碱=2：1 [H+]= 对于（NH4)2S溶液：由于KaKa2极小，[H+]=Ka 5.5缓冲溶液 缓冲溶液： 是一种对溶液的酸度起稳定作用的溶液。如果向溶液中加少量的酸或碱或溶液中的化学反应产生了少量的酸或碱，或将溶液加以稀释，都能使溶液的酸度基本保持不变。 。 一、缓冲溶液pH的计算 ㈠、一般缓冲溶液 以一元弱酸HA（浓度为CHA）及其共轭碱NaA（浓度为CA-）组成的缓冲溶液为例。 MBE [Na+]= CA- [HA]+[A-]==CA-+CHA CBE [Na+]+[H+]==[A-]+[OH-] 将上式代换，得 [A-]=CA- + [H+] -[OH-] [HA]=CHA －[H+] +[OH-] 1、精确式： [H+]= 公式中Ka代表酸碱组分中酸的解离常数。 2、近似式：若缓冲体系在酸性范围 （PH ≤ 6）起缓冲作用，则： [H+]= 若缓冲体系在碱性范围（PH ≥ 8）起缓冲作用，则 [H+]= 3、最简式： CHA ﹥ [OH-]- [H+] ， CA ﹥ [H+]-[OH-]，则 [H+]= 二、缓冲容量与缓冲范围： 缓冲容量 ：是衡量缓冲溶液缓冲能力 大小的尺度。 数学表达式： β=db/dpH=-da/dpH 物理意义：使1L溶液PH增加dpH单位时所需强碱的量为 db（mol）；或是使1L溶液PH减小dpH单位时所需强酸的量为da （mol）。 β愈大，溶液的缓冲能力越大。 β=2.3cδHAδA-=2.3cδHA(1-δHA) 缓冲容量的大小与共轭酸碱组分的总浓度c及其比值有关。 当cHA/cA一定时，总浓度越大，缓冲容量亦越大； 当总浓度一定时，[HA]与[A-]愈接近（其比值接近于1），缓冲容量亦越大 当pH==pKa，即[HA]=[