第一章水化学基础6介绍.ppt

第六节 吸附作用 杨军耀 主讲 如若交换的起始条件为NMg=0.375和NCa=0.625，流入的水，其钙镁活度比为1，那么流过该地段的地下水，其Ca2+ 和Mg2+的浓度就没有变化了。 如若交换的起始条件为NMg／NCa0.6，其交换方向则与上述相反，水中的Mg2+被吸附，而同相表面所吸附的Ca2+不断被解吸。 由此可见，交换反应方向不仅取决于水中两种离子的浓度比，同时也取决于吸附离子的摩尔分数比。 4、等温吸附方程与溶质迁移滞后方程 在特定的温度下，达到吸附(交换)平衡时，某溶质的液相浓度和固相浓度之间存在一定的关系，把这种关系表示在直角坐标图上以线的形式出现，这条线即称为等温吸附线， 其数学表示式称为等温吸附方程。 等温吸附方程在溶质迁移，特别是污染物在水环境中的迁移研究方面，具有重要的意义，是一种有效的手段。等温吸附线可能是直线，也可能是曲线；等温吸附方程也可分为线性方程和非线性方程两种。 （1）线性等温吸附方程 它最简单的数学表达式为 S=KdC (1.165) 式中，S为平衡时固相所吸附的溶质的浓度(mg／kg)，C为平衡时液相溶质浓度(mg／L);Kd为分配系数(或称线性吸附系数)(L／kg)。 (1.165)式重新排列，则 Kd=s／c (1.166) (1.166)式说明，分配系数的物理意义是，溶质在固相和液相中的分配比，它是一个研究溶质迁移能力的一个很重要参数。Kd值越大，说明溶质在固相中的分配比例大，易被吸附，不易迁移，反之，则相反。 线性等温吸附方程的另一种表达式为: S=a + kC (1.167) 式中，a为截距，其它符号同前。 （2）非线性等温吸附方程 1)弗里因德里克(Freundlich)方程 S= KCn (1.168) 式中，K为常数，n为表示该等温吸附线线性度的常数，当液相中被吸附组分浓度很低，或在砂土(CEC值小)中产生吸附时，n?1，C为平衡时液相离子浓度(mg／L)，S为平衡时固相被吸附离子的浓度(mg／kg)。(1.168)式取对致形式，可变为线性方程: lgS = lgK + nlgC (1.169) 2)兰米尔(Langmuir)等温吸附方程 兰米尔等温吸附方程最初是用来描述固体吸附气体的，该方程于1918年由兰米尔提出。后来发现，它可用来描述固体表面的离子吸附，被许多学者广泛地用来描述土壤及沉淀物对各种溶质(特别是污染物)的吸附。它的数学表达式为： * * 太原理工大学水利科学与工程学院 一、吸附种类和吸附机理 按吸附现象产生的原因，可分为物理吸附及化学吸附。 1、物理吸附 固体颗粒表面电荷的不均衡，往往使其带电荷。按其电荷的性质可分为永久电荷和可变电荷。 永久电荷是矿物晶格内的同晶替代所产生的电荷。例如，粘土矿物的结构为硅四面体和铝八面体，四面体内的硅和八面体内的铝均可被与其直径大小相近的离子所替代，四价的Si4+可被三价的Al3+所替代，而三价的Al3+可被二价的Mg2+所替代，这样的结果，使颗粒表面电荷产生了不均衡，使其呈现出负电性。由于同晶替代是在粘土矿物形成时产生的，并且是在粘土晶格的内部，因此一旦产生这种电荷就不会改变，具有永久性质，故称永久电荷。 例如，蒙脱石和伊利石的同晶替代较多，所以它们的表面电荷以永久电荷为主，而高岭石则不同，它的同晶替代少，其主要的表面电荷另有来源。 可变电荷是颗粒表面产生化学解离形成的，其表面电荷的性质(正电荷或负电荷)及数量往往随介质的pH值的改变而变化，所以称为可变电荷。 例如某些胶体颗粒表面分子或原子团的解离： 二氧化硅胶体和含水二氧化硅胶体的解离； 粘土矿物颗粒晶面上的OH基中H+的解离 高岭石晶体表面的OH基较多，所以它的表面电荷以可变电荷为主； 氢氧化铁及氢氧化铝表面分子OH基的解离 腐殖质上某些原子团的解离 上述谈到颗粒表面电荷形成的机理。由于固体颗粒表面带电，所以在固液相接触时，会发生靠固体表面静电引力吸附液相异性离子的现象，这种现象称为物理吸附。 物理吸附的特点是，其吸附的键联力为静电引力，键联力较弱，因此已吸附在颗粒表面的离子，在一定条件下，可被液体中另一种离子所替换，所以物理吸附也称为“离子交换”。 被吸附离子