20132紫外-可见吸收光谱介绍.pptVIP

第二章 紫外－可见吸收光谱法 2.1 光学分析法概述 　　光分析法：根据物质发射、吸收电磁辐射以及物质与电磁幅射的相互作用来进行分析的一类仪器分析方法； 　　电磁辐射范围：射线～无线电波所有范围； 　　相互作用方式：发射、吸收、反射、折射、散射、干涉、衍射等； 　　光分析法在研究物质组成、结构表征、表面分析等方面具有其他方法不可区代的地位； 光分析的基本过程： （1）能源提供能量； （2）能量与被测物之间的相互作用； （3）产生信号。 基本特点： （1）所有光分析法均包含三个基本过程； （2）选择性测量，不涉及混合物分离（不同于色谱分析）； （3）涉及大量光学元器件。 电磁辐射的基本性质 　　电磁辐射（电磁波）：以接近光速（真空中为光速）传播能量； c =λν =ν/σ E = hν = h c /λ c ：光速=2.998×1010cm·s－1； λ：波长；ν：频率；σ：波数 ；E ：能量； h ：普朗克常数＝6.624×10-34J·s 电磁辐射具有波动性和微粒性； 光学分析 　　光谱法——基于物质与辐射能作用时，分子或原子发生能级跃迁而产生的发射、吸收的波长或强度进行分析的方法。通常需要测定试样的光谱，由于其光谱的产生是基于物质原子或分子的特定能级的跃迁所产生的，因此根据其特征光谱的波长可进行定性分析；同时，光谱的强度又与物质的含量有关，因而可进行定量分析。 紫外－可见吸收光谱的产生及基本原理 物质对光的选择性吸收 　　单色光：单一波长的光 　　复合光：两种或多种单色光混合而成的光，如太阳光或白炽灯光 　　　各种单色光按一定比例混合 　　白光 　　　单色光＋单色光 （互为补色） 　　溶液的颜色：由透射光波长决定。 　　如CuSO4吸收黄色光，透过蓝色光，故溶液显蓝色。 吸收的本质：光子能量的转移 　　当某种物质受到光的照射时，物质分子就会与光发生碰撞，其结果是光子的能量传递到了分子上。这样，处于稳定状态的基态分子就会跃迁到不稳定的高能态，即激发态： 　　这就是物质对光的吸收作用。 　　由于物质分子的能量是不连续的，即能级是量子化的。只有当入射光的能量与物质分子的激发态和基态的能量差相等时才能发生吸收，即： 　　而不同的物质分子因其结构的不同而具有不同的量子化能级，意即不同的物质分子其不同，故对光的吸收也不同。 分光光度法定性定量的依据 紫外－可见吸收光谱定性的依据： 　　同一种吸光物质，浓度不同时，吸收曲线的形状相同，最大吸收波长不变，只是相应的吸光度大小不同。 紫外－可见吸收光谱定量的依据： 　　吸光度的大小与其浓度相关，其定量关系符合朗伯－比耳定律。 朗伯－比尔定律 　　当一束平行的单色光通过含有吸光物质的溶液时，由于溶质吸收光能，透过溶液后光线的强度要减弱。 透光度和吸光度 　　透过光强度I与入射光强度I0之比（以T表示）称为透光率或透光度：　 （2－1） 　　T越大，表示它对光的吸收越小。透光率倒数的对数称为吸光度A。A代表了溶液对光的吸收程度，为无因次量 。 （2－2） 朗伯－比耳定律 a 比例常数，称为吸光系数 b 液层厚度，单位cm c 浓度。当浓度c以g·L-1为单位，液层厚度b以cm为单位时，吸光系数的单位为：L·g-1·cm-1 摩尔吸光系数（ε） 　　若溶液浓度为mol·L-1时：吸光系数称为摩尔吸光系数 。单位： L·mol-1·cm-1 偏离朗伯-比耳定律 　　根据朗伯-比耳定律，当波长和强度一定的入射光通过光程长度固定的吸光物溶液时，吸光度与吸光物溶液浓度成正比，绘制的标准曲线应是过原点的直线，但在实际工作中，特别是在溶液浓度较高时，常会出现标准曲线不成直线的现象，即偏离朗伯-比耳定律。 （1）非单色光引起的偏离(与仪器有关) 　　严格地讲，朗伯－比耳定律只适用于单色光。而单色光仅是一种理想情况，由棱镜或光栅等单色器提供的入射光并非纯的单色光，而是波长范围较窄的光谱带（此波长范围即谱带宽度），实际上仍是复合光。由于吸光物质对不同波长光的吸收程度不同，因而入射光是复合光时就会发生对朗伯－比耳定律的偏离。 关于偏离的公式推导 　　假设入射光仅由两种波长λ1、λ2的光组成，两种波长下比耳定律均适用。 　　测定时入射光强度为 (复合光) 　 　　透射光强度为 　　因此，所得吸光度为： 　　当ε1＝ε2 时，A与c成直线关系。 　　如果ε1≠ε2 ，A与c则不成直线关系。 　　两者差别越大，吸光度与浓度间线性关系的偏离也越大。 非单色光对朗伯－比耳定律的偏离 溶液本身的化学和物理因素引起的偏离 ①　由于介质不均匀性引起的偏离