第15章氮族元素课程.pptVIP

4 王水：浓硝酸与浓盐酸的混合液(体积比为1:3) ，可溶解不能与硝酸作用的金属，如Au、Pt等： Au + HNO3 + 4HCl ＝ H[AuCl4] + NO↑+ 2H2O 3Pt + 4HNO3 + 18HCl ＝ 3H2[PtCl6] + 4NO↑+ 8H2O Au3+ + 3 e－ ＝ Au E? ＝ 1.50 V AuCl4－ + 3 e－ ＝ Au + 4 C1－ E? ＝ 1.00 V NO3－ + 4 H+ + 3 e－ ＝NO + 2 H2O E? ＝ 0.96 V 王水能溶解 Au 和 Pt 不是王水的氧化能力比浓硝酸强，而是 Cl－ 的配位使金属的还原能力增强。 ? 碱金属、碱土金属硝酸盐产生相应的亚硝酸盐。 2NaNO3 ＝ 2NaNO2 + O2 ?电位顺序在Mg和Cu之间的金属硝酸盐产生相应的氧化物。 Pb(NO3)2 ＝ PbO + 2NO2 + O2 ?电位顺序在Cu后的最不活泼金属硝酸盐产生相应的金属。 2AgNO3 ＝ 2Ag + 2NO2 + O2 5. 硝酸盐 ① 多为无色、易溶于水的离子型晶体，水溶液无氧化性。 ② 固体盐常温稳定，高温时分解放出NO2，显强氧化性。 ?若硝酸盐的阳离子有还原性，阳离子常被氧化。 2NH4NO3 ＝ 2N2 + 4H2O + O2 Mn(NO3)2 ＝ MnO2 + 2NO2 6. 硝酸盐与亚硝酸盐的鉴别 利用亚硝酸盐有还原性，而硝酸盐没有还原性可以鉴别。亚硝酸盐与浓硝酸作用有NO2 生成，而硝酸盐与浓硝酸作用无NO2 生成。 棕色环实验 硝酸盐 + FeSO4 + 浓硫酸 → 棕色环 亚硝酸盐 + FeSO4 + 浓硫酸 → 棕色溶液 3Fe2+ + NO3- + 4H+ ＝ NO + 3Fe3+ + 2H2O FeSO4 + NO ＝ [Fe(NO)]SO4 15-5 磷及其化合物 磷主要以磷酸盐形式存在，最常见的是氟磷灰石Ca5(PO4)3F和羟基磷灰石Ca5(PO4)3OH。 15-5-1 磷的成键特征 1. 单质磷的制备： 磷酸钙、石英砂和碳粉在电弧炉中熔烧还原： 2Ca3(PO4)2 + 6SiO2 + 10C ＝ 6CaSiO3 + P4 + 10CO? 把生成的磷蒸气和CO通过冷水，磷便凝结为白色固体－白磷。 15-5-2 磷的单质 白磷 由P4组成的无色透明的分子晶体。P4分子呈四面体构型，P-P键易于断裂，使白磷有很高的化学活性。 由于表面生成氧化物会变为黄色，所以又叫黄磷。 易自燃，所以应储存于水中以隔绝空气。 剧毒，误食0.1克就能致死。 2. 磷的同素异形体： 最重要的是白磷、红磷和黑磷。 红磷 白磷隔绝空气加热可转变为红磷。它是暗红色粉末，基本无毒。化学性质比较稳定，在空气中不自燃。 黑磷 将白磷在高压下加热到一定温度可得黑磷。它是磷的最稳定的一种变体，能导电，有“金属磷”之称。 3. 磷单质的化学性质 磷室温下缓慢歧化分解：4P + 6H2O ＝ PH3 + 3H3PO2 碱性条件下易歧化： 4P + 3NaOH + 3H2O ＝ 3NaH2PO2 + PH3 白磷的还原性：在空气中，Cl2气中自燃，遇液氯或溴爆炸，与冷浓硝酸激烈反应生成磷酸。 2P + 5CuSO4 + 8H2O ＝ 5Cu + 2 H3PO4 + 5 H2SO4 11P + 15CuSO4 + 24H2O ＝ 5Cu3P + 6 H3PO4 + 15 H2SO4 故可以利用磷的还原性解毒，用0.2 mol·L-1的CuSO4冲洗。 15-5-3 磷的氢化物 　　磷与氢组成一系列氢化物如PH3、P2H4、P12H16等，其中最重要的是PH3称为膦。PH3结构与氨相似，是无色剧毒，有类似大蒜气味的气体，微溶于水。 1. 制备： 磷化钙的水解 Ca3P2 + 6H2O ＝ 3Ca(OH)2 + 2PH3 碘化磷