2.4+拉乌尔定律、亨利定律.ppt

* 多组分均相系统 混合物 各组分 等同对待 溶 液 区分溶剂和溶质 物质B的质量摩尔浓度 §2-4 拉乌尔定律、亨利定律 1. 液态混合物和溶液的饱和蒸气 压 此时, 气态混合物的总压力为p, 则 p 即为温度T下该液态混合物或溶液的饱和蒸气压. 若溶质B, C……均不挥发, 则 p = pA 设由组分A, B, C……组成液态混合物或溶液, T一定时, 达到气, 液两相平衡. p g pA pB pC ? yA yB yC ? xA xB xC ? T一定 液态混合物和溶液的气, 液平衡 l 按分压定义 pA＝yAp pB＝yBp pC＝yCp …… 则 …… 2. 拉乌尔定律 拉乌尔定律的适用条件及对象是稀溶液(严格地说是理想稀溶液)中的溶剂. 表述为: 平衡时, 稀溶液中溶剂A的蒸气分压等于相同温度下, 该纯溶剂的饱和蒸气压 p*A与该溶液中溶剂的摩尔分数xA的乘积. 此即为拉乌尔定律. 一定温度下, 稀溶液溶剂A的 pA 与 p*A , xA的关系： 稀溶液溶剂的pA 与xA关系 g pA l xA T一定 水(A)和乙酸乙酯(B)不完全混溶, 在37.55℃时两液相呈平衡. 一相中含质量分数为w(B) = 0.0675的酯, 另一相中含w(A) = 0.0379的水, 假定拉乌尔定律对每相中的溶剂都能适用, 已知37.55℃时, 纯乙酸乙酯的蒸气压力是22.13kPa, 纯水的蒸气压力是6.399kPa, 试计算: (1) 气相中酯和水蒸气的分压; (2) 总的蒸气压力(忽略作为溶质时的A和B的气相压力).(乙酸乙酯和水的摩尔质量分别为88.10g?mol?1和18.02g?mol?1) (2) p = pA + pB =（6.306 + 18.56）kPa = 24.86 kPa 3. 亨利定律 实验表明: 一定温度下, 气体在液体中的溶解度与该气体在气相中的平衡分压成正比. 这一规律对溶液中挥发性溶质同样适用. 开启易拉罐后, 压力减小, CO2气体的溶解度随之减小, 从液体中释放出来. 亨利定律：一定温度下, 稀溶液中挥发性溶质B在平衡气相中的分压力pB与该溶质B在平衡液相中的摩尔分数xB成正比. kx, B ?亨利常数, 与T及溶剂, 溶质的性质有关 pB = kx, BxB 热玻棒插入碳酸饮料中, 亨利常数随之增大, CO2气体从液体中释放出来. 4. 亨利定律的其它形式 当溶质的组成用cB , bB 等表示时, 亨利定律可表示成： 亨利定律的应用条件与对象是稀溶液(严格地说是理想稀溶液)中的溶质, 且溶质在两相中的分子形态必须相同. 当有几种气体共存时, 每一种分别适用于亨利定律. 亨利常数随温度升高而增大. 亨利常数的大小和单位与采用的组成表示方式有关. 拉乌尔定律仅适用于稀溶液中的溶剂; 5. 几点说明 0℃, 101325Pa时, 氧气在水中的溶解度为4.490×10?2 dm3?kg?1, 试求0℃时, 氧气在水中的亨利系数kx,O和kb,O. *