第二章_晶体的结合-b课程.ppt

2.3 离子晶体的结合能 离子晶体中，离子外层电子形成闭合的壳层，电荷近似球对称，故可以把离子作为点电荷处理. 2.3.1 离子晶体的结合能 两个离子作用势： N个原胞组成晶体总作用势： 上两式中正负号对应与相异离子和相同离子相互作用势能；q为离子电量. 令最近邻离子间距为R，则 目录 其中： 式仅与晶体几何结构有关的常数，称为马德隆常数；A，B和n是晶体参量. 平衡时： 得 得 所以 又因为 2.3.2 马德隆常数的计算 1.一维结构的马德隆常数的计算 2种1价离子组成的一维晶格，离子间距离R0，则 目录 取一负离子为坐标原点，则其他原子的坐标（ n1R0, n2R0, n3R0 ）,其中n1, n2, n3为整数，则由原点到每一个离子距离为： 2.三维氯化钠型结构的马德隆常数的计算 原点 n1,n2,n3 离子数 100 6 110 12 111 8 200 6 210 24 211 24 220 12 221 24 222 8 利用点阵累加法得: 该式收敛很慢，难以计算.埃佛琴等人提出图解法处理. 目录 * * * * 第二章 晶体的结合 2.3 离子晶体的结合能 2.2 结合力的一般性质 2.1 晶体的结合类型和元素和化合物晶体结合的规律性 2.1 晶体的结合类型和原子的电负性 晶体按相互间作用的性质分为：离子晶体、共价晶体、金属晶体、分子晶体和氢键晶体. 2.1.1 晶体的结合类型 离子键：离子晶体中，一种原子的电子转移的另一个原子上，形成正负离子，它们通过静电引力键合在一起，形成离子键. 通常由金属性很强的元素和氧化性很强的非金属元素组成.如卤族元素和碱金属元素，氧族元素和碱土金属元素. 具有闭合的电子壳层，离子键没有方向性；离子键之间的作用很强，具有相当高的强度、硬度和熔点，而导电性、热膨胀系数小.大多数离子晶体对可见光是透明的，在远红外区有一特征吸收峰 一.离子晶体 目录 典型晶体: 氯化钠、氯化铯、硫化锌等 1.结构 碱金属 卤族 碱土金属 氧族 2.结合力: 离子键。 3.配位数: 离子晶体中最大的配位数为8。 氯化钠(配位数为6)，氯化铯(配位数为8)。离子晶体一定是复式格子。 负电性相差较大的原子+库仑作用力 离子晶体 在离子晶体中电子壳层饱和，电子云分布基本上是球对称的。 4. 特征 结构稳定，导电性差，熔点高，硬度高和膨胀系数小等特点。 1.结构 第Ⅳ族、第Ⅴ族、第Ⅵ族、第Ⅶ族元素都可以形成原子晶体。 典型的原子晶体: 金刚石、硅、锗等晶体。 结合力: 共价键。 饱和性 方向性 共价键的特点 原子晶体的配位数较低。 二.共价晶体（原子晶体） 共价键：共价晶体中，相邻原子各出一个价电子形成自旋相反的共用电子对，这样的原子键合，称为共价键. 共价键是由2S和2P波函数组成的下列4种新的电子状态组成的。 金刚石C6 1S22S12P3 “杂化轨道” 2.特征 共价键结合比较强：原子晶体具有高力学强度、高熔点、高沸点和低挥发性的特点，导电率和导热率低。原子晶体一般属于半导体或绝缘体。 金属键的基本特征是电子云的共有化，即在结合成晶体时，原来属于各原子的价电子不在束缚在原子上，而转变为在整个晶体内运动，它的波函数遍及整个晶体. 三.金属晶体 1.结构 第Ⅰ族、第Ⅱ族及过渡元素晶体都是典型的金属晶体。 结合力：金属键 金属晶体多采取配位数为12的密堆积，少数金属为体心立方结构，配位数为8。 2.特点 由于共有化自由电子存在，良好的导电性和导热性，较好的延展性，硬度大，熔点高。 范德瓦尔斯力：分子偶极矩的静电吸引作用产生的力。 极性分子永久偶极矩间的相互作用力称为范德瓦尔斯-葛生力。 非极性分子被极性分子的电场极化而产生的诱导偶极矩与极性分子永久偶极矩间的相互作用力称为范德瓦尔斯---德拜力。 非极性分子的瞬时偶极矩间相互作用力称为范德瓦尔斯-伦敦力。 四.分子晶体 注： 范德瓦尔斯力在其他晶体中也存在，但是由于太弱可以忽略. 1.结构 具有饱和电结构的原子或分子+范德瓦尔斯力。惰性气体分子He、Ne、Ar、Kr、Xe在低温下形成非极性分子晶体。 3.配位数 2.结合力 通常取密堆积,配位数为12。 范德瓦尔斯力。 4.特征 由于范德瓦尔斯力很弱, 所以分子晶体的结合能小， 熔点和沸点都很低；硬度比较小。 五.氢键晶体 A B H 共价键 氢键具有饱和性。 （1）氢原子只有一个价电子，一般只能与一个原子相互作用形成共价键. （3）由于氢核很小，只能容许2个原子从两边靠拢，故氢键既有方向性，又有饱和性. （4）氢键是一种较弱的键.