范德瓦尔斯结合说课.pptVIP

§2-4 范德瓦尔斯结合—分子晶体 典型的分子晶体：惰性元素以及H2，o2，CH4等气体在低温下形成的晶体。 基本特点：晶体中的原子或分子之间靠范德瓦尔斯键相互结合。 性质：范德瓦尔斯力不依赖于原子间电子云的任何交叠，是一种弱相互作用；故一般分子晶体都是低熔点、低沸点且硬度小。 晶体中价电子的分布情况比较——离子、共价、金属和分子晶体 1、范德瓦尔斯键 范德瓦尔斯作用是一种很弱的相互作用，是一种瞬时电偶极矩的感应作用。设想两个惰性气体原子（原子1和原子2）相距为r，设原子1的瞬时电偶极矩为p1，r处电场应正比于p1/r3,原子2感应到的瞬时电偶极矩为p2, 则r处电场应正比于 相互作用能 ，可知U随r增加而迅速下降，表明这种相互作用很弱。 两个氦原子之间由于电子运动产生瞬时偶极子的相关作用 2、分子晶体结合能 N个原子体系的总相互作用能 分子晶体计算结合能方法 例：惰性气体晶体的结合能 例：惰性气体晶体的结合能 三种立方晶格的A6和A12 (2) 求r0值 K的表达式 惰性气体的林纳德-琼斯势参数 惰性气体晶体的结合能 * * - - - - - - - - - - - - - - - - 保持原来电子结构 (a)吸引态 (b)排斥态 氦原子 瞬时偶极子 迈尔等人提出的模型 两个原子间的相互作用势能U（r）可以表示为： 对于分子晶体： 对于离子晶体： 令： 则： 林纳德-琼斯势 对于N个原子组成的分子晶体体系总的相互作用能： 令rij=ajr(r为最近邻距离)，则有： A12 A6 2、计算方法：由结构确定A12和A6， 由 确定r0, 代入公式 W=-U(r0) 1、公式：W=-U(r0) 小结 （1）确定A12和A6 A12和A6只与晶体结构有关，惰性气体除He外，结构均为面心立方晶格。 公式： 方法：与埃夫琴法计算马德隆常数相似，区别在于计算A12和A6时，不需要考虑贡献因子。对于面心立方晶格，常选8个立方体为一个大晶胞，只计到第1,2,3近邻情况（见下页图示）。 第1近邻 第2近邻 第3近邻 第1近邻：12个 aj=1 第2 近邻：6个 aj= 第3 近邻：24个 aj= 若晶胞再选大些，则数据将更准确些，通常对于面心立方结构：A6=14.45392，A12=12.13188。 14.45 12.13 12.25 9.11 8.40 6.20 A6 A12 面心立方 体心立方 简单立方 (3)求W及K 3.98 3.56 3.40 2.74 σ(?) 0.0200 0.0140 0.0104 0.0031 ε(ev) Xe Kr Ar Ne 3.6 3.5 2.7 1.1 实验 -0.17 -0.11 -0.08 -0.02 实验 4.33 3.99 3.75 3.13 实验 3.81 -0.172 4.34 Xe 计算 计算 计算 3.46 -0.120 3.98 Kr 3.18 -0.089 3.71 Ar 1.81 -0.027 2.99 Ne K(109Pa) W(eV/原子) r0(?) 元素 作业：p579, 2-6 * * 分子晶体的组成原子或分子基本保持原来电子结构。