无机化学配位化合物解答.pptVIP

11 配位化合物 (Coordination compound) 学习要求 (Requirements) 1 掌握配合物的定义、组成及命名;掌握配合物的价键理论;掌握配合物在水溶液中的配位平衡及有关计算。 2 熟悉晶体场理论的基本内容和重要概念（分裂能，晶体场稳定化能， d电子排布，高、低自旋配合物）；熟悉螯合物的概念及影响螯合物稳定性的因素。 3 了解酸碱平衡、沉淀溶解平衡、氧化还原平衡及其它配位剂对配位平衡的影响;了解配合物在医药方面的应用。 11.1 配位化合物的基本概念General Concept of Coordination Compound 一、配位化合物的定义 (Definition of Coordination Compound) 演示实验 （1）CuSO4+ NaOH → Cu (OH)2 ?（浅蓝色） 表明溶液中存在自由Cu2+ （2）CuSO4+ BaCl2 → BaSO4 ?（白色） 表明溶液中存在自由SO42- （3）CuSO4+ NH3 (少量) → Cu2(OH)2SO4 ?（浅蓝色） （4） CuSO4+ NH3 (过量) → 深蓝色溶液 演示实验 （5）深蓝色溶液+ BaCl2 (少量) → BaSO4（白色） 表明溶液中存在SO42- （6）深蓝色溶液+ NaOH (少量)→无 Cu(OH)2 ? 溶液中Cu2+ 没有或变少了？ （7）深蓝色溶液+乙醇→析出深蓝色晶体 经X射线分析深蓝色结晶物质为[Cu(NH3)4]SO4晶体，结合以上实验，此化合物在溶液中以[Cu(NH3)4]2+和SO42-两种离子形式存在，而且[Cu(NH3)4]2+在水中几乎不解离出Cu2+，否则在实验中应有Cu(OH)2 沉淀。 研究表明: 由于加入过量的氨水，NH3 分子与Cu2+ 之间已结合，生成了与Cu2+ 性质不同的新物质。这种新物质就是以配位键结合的深蓝色复杂离子[Cu(NH3)4]2+ ，深蓝色晶体为[Cu(NH3)4]SO4 。 [Cu(NH3)4]SO4在水中以[Cu(NH3)4]2+ 和 SO42-存在 [Cu(NH3)4]SO4 → [Cu(NH3)4]2+ + SO42- [Cu(NH3)4]2+ 在溶液中离解出的Cu2+很少，以至于不被OH-沉淀。 概括定义：具有一个金属离子或原子（统称中心原子)与一定数目的分子（或离子）以配位键相结合的复杂结构单元的化合物称为配位化合物。 结构单元带电荷时，称为配离子；带正电荷时称为配阳离子；带负电荷时称为配阴离子。如[Ag(NH3)2]+、[Cu(NH3)4]2+ 、 [Fe(CN)6]4-、[Fe(CN)6]3- 等。 结构单元不带电荷时称为配位分子，如[Ni(CO)4]、[PtCl 2(NH3) 2] 等。 二、 配位化合物的组成 (Component of Coordination Compound) 多数配合物由配离子和带相反电荷的离子组成 配离子部分为内层或内界（inner sphere），用方括号括起来 配离子以外的部分称为外层或外界（outer sphere），写在方括号外面 如为配位分子，则把整个分子式写在方括号内 1 中心原子(central atom ) 位于配离子中心的离子或原子 具有空的价电子轨道，通常指(n-1)d，ns，np轨道 例如: 26Fe3+ [Ar] 3d54s04p0 27Co2+ [Ar] 3d74s04p0 47Ag+ [Ar] 4d105s05p0 28Ni [Ar] 3d84s24p0 2 配位体 ( ligand ): 与中心原子以配位键结合的阴离子或 分子称为配体。 配位原子（coordindation atom） ：配体中能向中心原子提供孤对电子的原子。 单齿配体（monodentate ligand