无机化学原子结构解答.ppt

由于某一电子i受到其它电子的排斥作用，抵消了部分核电荷，削弱了核电荷对电子i的吸引，这种作用称为屏蔽效应。引入屏蔽常数σ，它表示电子之间的排斥作用所抵消掉的部分核电荷。能吸引电子的核电荷称为有效核电荷，用Z’表示。 * * Z’=Z－σ 以z’代替z，电子i的能量可近似地表示为： σ值越大，电子受到的屏蔽作用越强，电子的能量越高。 即 * （二）钻穿效应 主量子数n 越大的电子，出现几率最大的地方离核越远，但在离核较近的地方也有小峰，表明在离核较近的地方，电子也有出现的可能。 3d和4s原子轨道径向分布图 外层电子有可能避开内层电子的屏蔽作用，钻到离核较近的空间区域，使其轨道能量降低，这种现象称为钻穿效应。 * * （三）多电子原子轨道能级 1. n不同，l相同的轨道 n越大，电子云的径向分布图的主峰离核越远，轨道能量越高； n越大，已填入的相对于n的内层轨道上的电子就越多，受到的屏蔽效应越大，有效核电荷越小所以轨道能量也越高。因此有： E1sE2sE3s…… E3dE4d…… E2pE3pE4p…… E4fE5f…… * 2. n相同，l不同的轨道 由于电子云径向分布不同，电子穿过内层到达核附近以回避其他电子屏蔽的能力不同，使电子具有不同的能量。 对于多电子体系： Ens Enp End Enf…… * 3.能级交错： 由于屏蔽效应和钻穿效应，使不同轨道上的电子能级发生变化，从而引起能级上的交错。多电子原子中 n不同、l 不同时，n值大的亚层反而比n值小的亚层的能量低的现象称为能级交错。 n s电子能量变得更低，nd, nf 电子能量变得更高。 E4s E3d E4p E5s E4d E5p E6s E4f E5d E6p * 3.能级组和近似能级图 Pauling 原子轨道近似能级图 牢记 ⑦7s 5f 6d 7sp ⑥6s 4f 5d 6p ⑤5s 4d 5p ④4s 3d 4p ③3s 3p ②2s 2p ①1s 多电子原子轨道的电子填充顺序 * 徐光宪先生的近似规律: 徐光宪规则： 用（n＋0.7l）值的 大小，比较轨道能 量的高低，其值越大，轨道能量也就 越高，把(n＋0.7l) 值的第一位数字相 同的合并为一个能 级组，称为第几能 级组。 * 用徐光宪公式计算的多电子原子轨道能级组 能级 能级组 组内电子数 n+0.7l 1s 2s 2p 3s 3p 4s 3d 4p 5s 4d 5p 6s 4f 5d 6p 1.0 2.0 2.7 3.0 3.7 4.0 4.7 4.4 5.0 5.4 5.7 6.0 6.1 6.4 6.7 Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ Ⅴ Ⅵ 2 8 8 18 18 32 结果与鲍林能级图一致 原子轨道能级交错 例：K的原子序数为19， 不符合能量最低原理 * * 二、多电子原子核外电子排布规则 （一）保利不相容原理（Pauli exclusion principle） （二）能量最低原理 （三）洪特规则(Hund’s rule) （一）Pauli不相容原理 1925年Pauli指出: 在一个原子中没有四个量子数完全相同的两个电子。 ⑴一种运动状态只能有一个电子。 ⑵每个原子轨道只能容纳两个电子，且自旋方向相反。 ⑶ s、p、d、f 亚层最多容纳的电子数分别为2、6、10、14 。 ⑷各电子层最多可容纳2n2个电子。 2 * (二) 能量最低原理 填充顺序： 1s 2s 2p 3s 3p 4s 3d 4p 5s 5p…… 在不违背保里不相容原理前提下，电子尽先填充在能量最低的轨道 * （三）洪特规则 电子总是以自旋相同的方式分占能量相同的等价（简并）轨道 例 将原子序数为6的 C的2p的电子排布写作 则不符合洪特规则 * N原子的电子排布 * 洪德规则的特例： 等价轨道全充满、半充满或全空的状态时具有额外的稳定性。 全充满： S2 , p6, d10, f14 半充满： s1 , p3, d5