物理化学B-第一讲-qj_287404726解答.pptVIP

构成了综合和整理庞杂的彼此孤立的化学事实的理论骨架，从而使认识化学世界的方式，得以摆脱纯粹经验式的实验尝试法，逐步做到有较可靠的预见性，从而促进了化学的全面发展。是化学成为现代自然科学的主要推动力之一； 为化学在认识和比较物质的某些重要性质时，如酸碱性、氧化还原性、络合性等以及它们对外界条件的依赖性；变化过程和能量的关系等时，提供精确的定量依据。从而使一些经验性的描述用语有了明确的物理意义； 为广泛而迅速地吸收物理学的新成就、新技术于化学体系的研究和新现象的诠释提供了一条合理而且有效的学术途径，包括学科体系、研究方法和人才培养方式等方面。 三、可逆过程（reversible process) 1. 定义：热力学的一类过程，其每一步都可以反向进行而不在环境中引起其他变化。 （在环境中不留下任何影响） 作业：第一章 2，3，4，6 习题答案仅供参考！ 3. 几种典型的可逆过程： 可逆膨胀和可逆压缩：系统始终无限接近力平衡 P环－P ＝dP 可逆传热：热平衡 T环＝T＋dT 可逆相变：相平衡 可逆化学反应：化学平衡 E反＝E－dE 电 池（E） A ＋ B C + - **可逆过程的重要性 实际过程能量利用的极限 实际过程状态函数的变化计算（如熵函数） 变温热源 一. 等容热效应（Qv） 过程特点：dV=0 WV＝0 若W ＝0： 表明：等容且不做非体积功过程的热效应等于系统的内能变。 1.5 热的计算 (How to calculate heat) 条件：等容，W′＝0 W Q W W Q U ￠ - = ￠ + - = D V V ) ( 二. 等压热效应（QP)与焓(enthalpy) 定义焓： 由于U, P, V 均为状态函数，所以H是状态函数，叫作焓。 条件：等压 条件：等压，W′=0 封闭系统 等压过程 p1= p2 = p外 焓（H）的特点： （2）焓没有明确的物理意义（导出函数），焓不是系统所含的能量，无法测定其绝对值。 （3）P为系统压力，PV不是功。对于非等压过程焓变也非变化过程的热效应。 （4）焓变的计算： （1）是系统的性质，为状态函数，与过程无关，单位为J。 三. 热容和简单变温过程热的计算 简单变温过程：PVT过程的等容、等压变温 热容 (Heat capacity)： 定义：对于一定量的组成不变的均相封闭系统，在非体积功为零的情况下，将系统温度升高1 K时，所吸收的热量。单位：J.K-1 1. 等容热容： W ＝0 2. 等压热容： W ＝0 摩尔等压热容： 摩尔等容热容： （单位：J.mol-1.K-1） n为物质的量：(mol) 组成不变的均相系统等压（等容）变 温过程热的计算： 3. Cp与 T 的关系 由定义知： Cp= f(T, p) (1) Cp是状态函数，容量性质 (2) p的影响很小，通常情况下可忽略不计 (3) 温度对热容的影响一般由实验确定，并由经验方程式描述。Cp～T关系可查手册中的经验公式： Cp, m = a + bT + cT2 + … Cp, m = a + bT + c′T-2 + … or 处理具体问题时如何使用热容数据： 若温度变化不大，可近似将Cp当作常数。 经验常数由物质的本性决定。 4. 组成不变的封闭系统Cp与CV的关系 令 U = U(T, V)，则 ① ② 等压下同除dT，可得到： ②代入①整理得： (1) 适用于任意纯物质 (3) 公式的意义： (2) 内压：internal pressure 意义：分子间相互作用大小的标志，(J.m-3) 0 nR ＝ 理想气体 ≈ 凝聚态系统 1.6 第一定律对于理想气体的应用 一、理想气体（ideal gas） 理想气体的微观模型： 分子是几何点 无分子间力 理想气体的定义：在任意温度和压力下都严格服从理想气体状态方程的气体。 低压实际气体可近似当作理想气体 PVm = RT 二、理想气体的内能和焓 ∵ 理想气体无分子间作用力 意义： U = f(T) Joule定律 ∴ 实验结果： 低压气体的自由膨胀过程的水温度未变！ 分析此过程 ：W= 0 , Q = 0 , ∴ΔU= 0 焦耳（1843） 水浴 气体 真空 结论： 一定质量、一定组成的理想气体的内能和焓仅仅是温度的函数，与压力、体积无关 理气任意等温过程 ?U = 0 ?H = 0 理气任意变温过程 U = f (T) H = f (T) 理想气体的任意过程 三、理想气体的热容 结论： (1) 即 CV只是T 的函数 (2) Cp- CV = nR or Cp,m- CV,m = R (3) 在通常温度下 单原子分子He等： 双原子