物理化学Chap3解答.pptVIP

第三章 化学势 引言 引言 引言 引言 引言 引言 引言 §3.1 偏摩尔量 Partial molar quantities 为什么要提出偏摩尔量这个概念? 一、定义 多组分（k个组分）系统中任一容量性质X 二、偏摩尔量的物理意义 1、由定义式可见：( )T,p 往无限大的系统中加入1molB 物质所引起的X 的变化，即dX； 2、由偏微商的概念可理解为图中的曲线的斜率。 三、集合公式 一系统如图：A和B的偏摩尔体积分别为VA ,VB 则 ( )T,p dV=VA,mdnA+VB,mdnB 注意： 1．只有容量性质有偏摩尔量； 2．必须是等温等压和其他组分物质量不变的条件下； 3．偏摩尔量本身是强度性质； 4．偏摩尔量除了与T, p有关外，还与浓度有关； 5. 单组分系统XB,m =Xm(如: VB,m =Vm , GB,m =Gm) 6、偏摩尔量可正可负、只能理解为某种组分对体系某种容量性质的贡献。 §3.2 化学势 Chemical Potential 一、化学势 一、化学势 3. 化学势与T, p的关系: 二、化学势的应用 1、在多相平衡中的应用 推广到任意两相： ?? 2、 在化学平衡中的应用 推广到任意化学反应：( )T, p , W’=0时 §3.3 理想气体的化学势 2、混合理想气体 pB ：B 气体的分压； ??(T)：B 气体的标准态化学势（pB=p? ）。 §3.4 实际气体的化学势，逸度 fugacity 实际气体与理想气体的偏差： §3.5 理想溶液各组分的化学势 一、拉乌尔(Raoult)定律 二、 理想溶液 4. 理想溶液的蒸气压: 例1 苯(A)和甲苯(B)的混合物可看作理想溶液 (2)将拉乌尔定律代入道尔顿分压定律 yi = pi /p 三、理想溶液中物质的化学势 §3.6 稀溶液及其各组分的化学势 一、亨利(Henry)定律 一、亨利(Henry)定律 注意：亨利常数Kx? Km ? Kc? pB* (数值和单位均不相同) K pB*, 亦可 pB*, 实际溶液中溶质的蒸气压 ( pB -xB 图) 二、稀溶液 稀溶液中溶质的蒸气压(见图) 三、稀溶液中物质的化学势 三、稀溶液中物质的化学势 四、溶液中物质的化学势(总结) §3.7 不挥发性溶质稀溶液的依数性 一、溶液的凝固点下降 freezing-point depression 一、溶液的凝固点下降 若在稀溶液中：xB很小 lnxA=ln(1– xB) ? ?xB 同法可证明沸点升高 boiling-point elevation 适用于不挥发性溶质的理想溶液和稀溶液，精确求Tb 二、渗透压 二、渗透压 渗透现象 三、生物体内的渗透功 自发渗透方向：由化学势高（浓度高）一侧向化学势低（浓度低）一侧渗透。 反渗透：由化学势低（浓度低）一侧向化学势高（浓度高）一侧渗透；需做渗透功。 渗透功： §3.8 非理想溶液及其各组分的化学势 一、非理想溶液中溶剂的化学势及活度 活度aB =γB xB（a:又称有效浓度,γ:活度系数） 溶质: 以H.L为基准进行校正 非理想溶液中溶剂的活度(见图) 三、活度的求算 三、活度的求算 (1) pA = pA* aA 例2 29.2℃时，实验测得CS2(A)与丙酮 (B) 例3 实验测得某水溶液的凝固点为 – 15℃, 求该溶液中水的活度以及25 ℃时该溶液的渗透压 §3.9 电解质溶液 一、离子的平均活度a± 和平均活度系数?± 二、影响离子平均活度系数?±的因素 三、 离子平均活度系数的理论计算 “离子氛”模型 大分子： 一、大分子溶液的非理想性 理想溶液的特点: ?mixV = 0 即 VB= V m, B* ?mixH = 0 HB= H m,B* 大分子溶液的特点： 混合焓： 混合熵： 混合吉布斯自由能： 二、大分子溶液的渗透压 大分子溶液渗透压： 三、Donnan平衡 三、Donnan平衡 p A? p A 0 xB 1 R.L: pA = pA* xA 符合R.L: pA = pA* xA 依据R.L校正： pA’ = pA* aA = pA* γA xA 适 用 范 围 两式相除： aA = pA’ / pA a B c 三、活度的求算 * ①aA + aB?1, lnaA? ln(1 – aB ) ②aB不一定很小