物理化学第二章1解答.ppt

homework 2-11 2-26 * * * 下面以理想气体作等温膨胀为例来说明可逆过程的特征： 设圆筒上有若干相同的砝码与气体压力保持平衡，拿掉一个砝码以后，压力减小，气体就膨胀到新的体积，然后气体又达到平衡，再依次拿掉其余的砝码。这种过程可假定以P-V图上的下降折线表示。 反之，依次将砝码放在活塞上，压力跳跃式地增高，体积就压缩到新的体积，然后气体又达到新的平衡，再依次放上其余的砝码。这种过程可假定以P-V图上的上升折线表示。 显然膨胀时系统对环境所作的功的数值小于压缩时环境对系统所作的功的数值。其差值就是红色部分的面积。 若以较小的砝码进行同样的过程，则正向过程和逆向过程所作的功趋于接近。 1 2 V1 V2 V P 正向 反向 图1-3(a)不可逆过程示意图 1 2 V1 V2 V P 正向 反向 图1-3(b)不可逆过程示意图 1 2 V1 V2 V P 正向 反向 图1-3(c) 可逆过程示意图 可逆过程的特征： 在恒温下，系统对环境可逆膨胀所作的功数值最大，而环境对系统可逆压缩时所作的功数值最小。也即可逆过程是效率最高的过程。 由于可逆过程的推动力无限小，故变化无限慢，所需时间无限长。 是一种理想过程，自然界的过程都是不可逆过程。 研究可逆过程的意义： 可逆过程是实际过程的极限，利用可逆过程可以判断实际过程效率的高低，从而将可逆过程作为改善、提高实际过程效率的目标。 某些热力学函数，只有通过设计可逆过程才能具体计算。 可视为可逆过程的实际例子： 外压变化为无限小的等温膨胀或压缩 相变温度时的汽化、冷凝、熔融、凝固、升华、凝结 外电路电压与电池电压相等时的充、放电 等压或等容下无限缓慢的升降温 如下图所示： 不可逆 可逆 1、文字表述： 热力学第一定律是能量转化与守恒定律在以热与功进行能量交换的热力学过程中的应用。 它的一个表述为“第一类永动机永远不能实现”。 另一个表述为“孤立体系中，储存的总能量不变” 2. 热力学第一定律的数学表达式 三、热力学第一定律的数学表达式 想一想，既然Q和W都不是状态函数，那么(Q+W)是不是状态函数？ 四、恒容热、恒压热和焓 四、恒容热、恒压热和焓 焓 究 竟 是 什 么 ？ 四、恒容热、恒压热和焓 383K,标准压力 1kgH2O(l) 383K,标准压力 1kgH2O(g) 初态 终态 373K,标准压力 1kgH2O(l) 373K,标准压力 1kgH2O(g) △H=QP=? △HⅡ=QPⅡ Ⅱ △HⅠ=QPⅠ △HⅢ=QPⅢ Ⅰ Ⅱ 五、热容 1、定义： 在不发生化学变化和相变化以及不作非体积功的条件下，使物质温度升高一度所需的热量称为该物质的热容。 4、单纯变温过程中的热的计算 四、反应热与温度的关系—基尔霍夫公式 利用标准摩尔生成焓数据计算出来的反应热，是指在标准压力下，反应物和产物都是在25 ℃时的反应热。但是工业上的许多重要反应，常常是在高温下进行的。那么，如何根据常温时的反应热，来计算它在高温下的热效应呢？ H2(g)+1/2O2(g) 373K H2O(l) 373K H2O(l) 298K H2(g)+1/2O2(g) 298K 应用基尔霍夫公式时要注意: 当某温度变化到另一温度时,如果反应物或产物的聚集状态发生变化时,需要潜热。 当聚集状态发生变化时，热容也要有改变。 H2(g)+1/2O2(g) 673K H2O(l) 673K H2O(l) 298K H2(g)+1/2O2(g) 298K §2.5 相变焓 1、相与相变化 相：系统中物理性质、化学性质相同的且有明 确分界线的均匀部分。 相变化：系统中物质从一个相转移至另一个相 类型：蒸发（液变汽）vap 升华（固变气）sub 熔化（固变液）fus 晶型转变 trs 2、相变焓——相变过程热的计算 摩尔相变焓：1mol纯物质于恒定温度及该温度 的平衡压力下发生相变（可逆相变）时的焓 变，Δ相变Hm(T)/Jmol-1 水→汽：ΔvapHm(373K)[100℃,101325Pa] 40.63 kJ?mol-1 ΔvapHm(293K)[20℃, 2338Pa] ? kJ?mol-1 恒温恒压不做体积功时： 3、相变焓与温度的关系（循环法） 1