物理化学-化学势解答.pptVIP

第三章 化学势 化学反应多在定温定压下进行，故吉布斯函数能够很方便地被用作反应方向和限度的判据。 多组分体系（例如：溶液、混合物）往往在常温常压下使用，因此吉布斯函数也是反映体系状态性质的一个重要的物理量。 综上，吉布斯函数 应用范围广。 故，在多组分体系中，任一组分的1mol物质的吉布斯函数，称为化学势。 §3.1 偏摩尔量 （1）偏摩尔量的定义 定义： 多组分系统的任一种容量性质 X（X 可分别代表V，U，H，S，A，G 等），可以看作是温度T、压力p及各物质的量 nB, nC,…的函数， X = ?(T，p，nB，nC，nD，…) 当系统的状态发生任意无限小量的变化时，全微分dX 可用下式表示 偏摩尔量的物理意义： 在定温定压条件下，往无限大的系统中（可以看作其浓度不变）加入1mol物质B所引起的系统某个热力学量X的变化。 偏摩尔量除与T、P有关以外，还与系统的浓度有关。在温度和压力不变的条件下，系统的浓度不同，则各物质的偏摩尔量也就不同。 注意： 只有广度性质才有偏摩尔量，强度性质不存在偏摩尔量； 只有在恒温恒压下，系统的广度量随某一组分的物质的量的变化率才能称为（该组分的）偏摩尔量。任何其它条件下的变化率均不称为偏摩尔量。 偏摩尔量和摩尔量一样，也是强度量。 对纯物质，偏摩尔量即为摩尔量。 （2）偏摩尔量的集合公式 设系统由A和B组成，在定温定压下向系统中加入dnA和dnB的A和B时，系统的某个容量性质 X 的变化可表示为 dX = XAdnA + XBdnB 若连续按比例dnA:dnB = nA:nB 加入，即保持系统浓度不变，则 即 X = XAnA + XBnB 上式称为两组分系统偏摩尔量的集合公式。 当系统不只有两种组分、而是由k种组分组成时，同理可得 称为多组分均相系统中偏摩尔量的集合公式。 § 3.2 化学势 （1）化学势的定义 在所有偏摩尔量中，偏摩尔吉布斯函数最重要。偏摩尔吉布斯函数GB 称为“化学势”，用符号μB表示： 对多组分系统 因为 故 由上一章知，在定温定压下，有 (d G) T,p ≤ ?W? ?W?为其它功。 在恒温恒压下，若?W? = 0 （无其它功），则 不等号时表示始态到终态的过程是不可逆过程，能自动发生；等号时表示始态与终态达到平衡、可逆。 可见，物质的化学势是决定物质传递方向和限度的强度因素。 即， ①若未来状态的G与现状态的G之差dG 0，则现状态将向未来状态发生转变，随之体系G值降低； ②当dG = 0时, 现状态已是平衡状态，体系已处于最小的G值。 （2）化学势在多相平衡中的应用 在定温定压及W′= 0 时，若系统达平衡，则 dG = 0，即 现在讨论一个由? 和? 两个相 组成的系统 若有dnB的B物质从?相转移入?相，则?相和?相的吉布斯函数变化分别为 dG（?）= －μB(?) dnB dG（?）= μB(?) dnB 总吉布斯函数变化为 dG = dG（?）+ dG（?） = [μB(?)－μB(?)] dnB 当系统达成平衡时，dG = 0，因此必须 μB(?) = μB(?) 这就是说，多组分系统多相平衡的条件为：“除系统中各相的温度和压力必须相同以外，各物质在各相中的化学势亦必须相等”。即 μB(?) = μB(?) =…= μB(?) 若化学势不相等，则该组分物质必然要从化学势较大的相 向 化学势较小的相转移。 转移的结果使系统总G值（各相的G之和）降低。 （3）化学势在化学平衡中的应用 以具体的化学反应 2SO2 + O2 = 2SO3 为例，若O2有dn摩尔转化，则 {O2 减少了dn摩尔。因为是微小量变化，系统中各组分的化学势均未变化。} 当反应达成平衡时，有 (dG)T, p = 0，则 如果 反应向左进行。 对任一化学反应 §3.3 气体物质的化学势 （1）纯组分理想气体的化学势 纯物质系统来说， GB = Gm 在一定温度下